|
|
|
Главная --> Справочник терминов Межмолекулярной ассоциации межмолекулярная водородная внутримолекулярная водородная о-Оксибензальдегид имеет т. кип. 196°, в то время как мета-изомер, у которого возможна только межмолекулярная водородная связь, кипит при 240°. межмолекулярная водородная внуфимолекулярная водородная 1. Межмолекулярная водородная связь вызывает повышение температуры кипения, а часто и температуры плавления. межмолекулярная водородная внутримолекулярная водородная связь связь -н ^ 3550 — 3200 см-1 межмолекулярная водородная связь Межмолекулярная водородная связь. Водородная связь, возникающая между двумя молекулами. Число межмолекулярных водородных связей уменьшается с пониженнием концентрации. межмолекулярная водородная внутримолекулярная водородная В 2-амино-З-нитропиридине, где нитро- и аминогруппа расположены рядом, может иметь место образование внутримолекулярной водородной связи, в то время как для 2-амино-5-нитропиридина возможна только межмолекулярная водородная связь, следствием чего является ассоциация и пониженная летучесть. В 2-амино-З-нитропиридине, где нитро- и аминогруппа расположены рядом, может иметь место образование внутримолекулярной водородной связи, в то время как для 2-амино-5-нитропиридина возможна только межмолекулярная водородная связь, следствием чего является ассоциация и пониженная летучесть. Нуклеофильный характер нитрильной группы проявляется также при образовании молекулярных соединений с веществами, имеющими активный атом водорода" (см., например66»115*-126). Нитрилы образуют весьма сильные межмолекулярные связи с такими донорами протонов, как фенол (ДЯ = — 4 ккал/моль) ш*т и метанол (АЯ = —2 ккал/моль) т. Внутримолекулярная водородная связь между нитрильной группой и подвижным атомом водорода обычно значительно, слабее межмолекулярной связи. Данная связь осуществляется у а- и р-оксинитршюв и отличается от межмолекулярной водородной связи тем, что вследствие геометрических ограничений в ней участвует не свободная электронная пара атома азота, а я-электроны тройной связи CsssN. Межмолекулярная водородная связь практически линейна, внутримолекулярная водородная связь в указанных соединениях нелинейна 82. Анализ кристаллического строения показал, что в кристалле имеется межмолекулярная водородная связь Н.. .0-Н. На рисунке 5 показана цепочка связанных водородной связью молекул в элементарной ячейке. Параметры этой связи следующие: 0^ — Ню = 0,862 А, НюА-0] = 1,974, Oi - ОНА= 2,836 А, угол ОНА - НЮА - Oi = 177,56°, что хорошо согласуется с данными ИК-спектроскопии. Важной формой донорно-акцепторного взаимодействия является образование водородной связи, предположение о возможном существовании которой впервые высказал в конце прошлого века Ильинский. Возникновение водородных связей вызывает многие аномалии в поведении воды, в частности высокие температуры плавления и кипения по сравнению с другими гидридами (H2S, NH3). Водородная связь приводит к межмолекулярной ассоциации спиртов, органических кислот, которые даже в парах могут иметь структуру димера: Подробно исследован и 2,3-дихлорбутан [69]. Для него, в частности, отмечено сильное влияние бензола (растворитель) на конформационное равновесие. Считают, что это является результатом межмолекулярной ассоциации, вызывающей сдвиг конформационного равновесия в сторону скошенной формы: При практическом использовании метода ИК-спектроско-пии для доказательства образования внутримолекулярных водородных связей съемки ИК-спектров должны проводиться при разных концентрациях, в том числе при больших разбавлениях, так как только независимость положения и интенсивности полосы поглощения «связанной» гидроксильной группы от концентрации может служить доказательством образования внутримолекулярной водородной связи. Если же при разбавлении происходят существенные изменения, это свиде: тельствует о межмолекулярной ассоциации с помощью водородных связей. склонности к межмолекулярной ассоциации. Особенности конформации очевидно, различие в характере межмолекулярной ассоциации. чтобы избежать межмолекулярной ассоциации. чтобы исключить возможность межмолекулярной ассоциации1 далось несколько случаев межмолекулярной ассоциации спиртов скорее образованием продуктов межмолекулярной ассоциации, чем степени их межмолекулярной ассоциации. Если бы общее число Положение указанного равновесия определяется конкуренцией межмолекулярной ассоциации амидиновых группировок с внутримолекулярным взаимодействием вторичной аминной и карбонильной групп. В ближней области ИК спектра (2.168), измеренного в хлороформе [491], поглощение при 1,4 и 1,5 мкм, относящееся к обертонам колебаний связей О—Н и N—Н, имеет равную интенсивность, что указывает на присутствие обеих форм (2.168) и (2.175) в соотношении 1 : 1. Положение равновесия зависит от рН, что подтверждено и УФ спектрами [83, 491]-  Миграционная способность Микропористой структуры Магистральный газопровод Микроволнового излучения Минеральных сорбентов Минерального наполнителя Максимальных количеств Минимальной концентрации Минимальное расстояние |
- |
Навигация