|
|
|
Главная --> Справочник терминов Менделеева клапейрона В 5-литровую колбу с тремя горлами, снабженную механической мешалкой с жидкостным затвором, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 2,5 л абсолютного бутилового спирта (примечание 1) и сразу прибавляют 115 г (5 гр.-ат.) чистого, блестящего мелконарезанного металлического натрия. Для того, чтобы облегчить растворение натрия, можно пустить в ход мешалку, однако нагревать раствор не следует. Когда натрий растворится полностью, раствор охлаждают до 70—80°, после чего быстро, при помешивании, прибавляют 800 г (5 мол.) свежеперегнанного малонового эфира (т. кип. 135—136°/100 мм). Раствор нагревают до 80—90° и прибавляют 913 г (5,1 мол.) чистого бромистого гептила (стр. 114, т. кип. 179—180°). Сперва, пока не начнется выделение бромистого натрия, бромид следует прибавлять медленно. Затем его прибавление ведут с такой скоростью, чтобы бутиловый спирт спокойно кипел. Обычно на прибавление бромистого гептила требуется около 1 часа, после чего смесь осторожно кипятят до тех пор, пока она не станет нейтральной на лакмус (около 1 часа). В круглодонную двугорлую колбу емкостью 200 .мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с хлоркаль-циевой трубкой, помещают 60 мл метилового спирта и постепенно добавляют 2,76 г (0,12 г-ат) мелконарезанного металлического натрия. После растворения всего натрия к раствору добавляют 5,68 г (0,06 моля) гидрохлорида ацетамидина (прим. 1) и 9,36 г (0,06 моля) метилового эфира аллилацето-уксусной кислоты (ирим. 2). Смесь кипятят на водяной бане 5-6 ч., досуха отгоняют растворитель в вакууме водоструйного насоса. Остаток растворяют в 40 мл воды и экстрагируют 40 мл эфир,а '(прим. 3). Водный слой подкисляют разбавленной (1:1) соляной кислотой до рН 6 — 7, экстрагируют хлороформом, хлороформный слой сушат безводным сернокислым натрием. После отгонкг. растворителя к остатку добавляют .50 мл гексана и фильтруют выпавшие кристаллы, мелконарезанного металлического натрия и затем 15 мл абсолютно сухого этилового спирта. К содержимому, при перемешивании и равномерном кипении, добавляют в течение 1,5—2 часов смесь, состоящую из 394 г (1,56 моля) этилового эфира <х-ди5токсиметилян'1 арной кислоты и 211 г(2,85 моля) этилового эфира муравьиной кислоты. Перемешивание продолжают 1 час и оставляют на ночь. Затем к содержимому добавляют 300—'100 мл воды со льдом, отделяют эфирный слой от водного, к водному слою приливают эфир и, охлаждая до 0°, подкисляют 10%-ной серной кислотой до кислой реакции на конго (около 800 — 900 мл кислоты). Отделяют эфирный слой, водный трижды экстрагируют эфиром, порциями по 250—300мл каждая. Эфирные экстракты, соединенные вместе, высушивают над прокаленным сернокислым натрием. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме (примечание 4) при 1,5 мм остаточного давления. Днэтиловын эфир а-диэтоксиметил-а'-формилянтарной кислоты перегоняется при 115° с разложением. Получают 187,3—190 г или 61,7—65,0°/0 теоретического количества (примечание 5). В однолитровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой (примечание 1), капельной воронкой и холодильником, помещают 34 г (0,5 моля) имидазола (примечание 2). Колбу охлаждают смесью сухого льда и ацетона до—40е температуры бани и из стального баллона набирают в нее 300—400 мл жидкого аммиака, в котором при перемешивании имидазол растворяется. Продолжая перемешивание и охлаждение, вносят в колбу через холодильник в течение 30 минут 12,7 г (0,55 моля) мелконарезанного металлического натрия (примечание 3). По окончании смесь перемешивают и охлаждают около часа. За это время раствор принимает темно-синюю окраску. Далее приливают в течение б—8 минут 69,5 г (0,55 моля) хлористого бензила (примечание 4) и быстрое перемешивание и охлаждение продолжают 3 часа (примечание 5). Удаляют охлаждающую баню и оставляют стоять реакционную гмесь на ночь для испарения аммиака. спирта (примечание 1) и затем постепенно, при наружном охлаждении водой, вносят 50 г мелконарезанного металлического натрия. При внесении последних порций натрия допустимо нагревание смеси до 65—70°. В приготовленный таким образом метилат натрия загружают 50 г 4-питроанизола с т. пл. 53°, после чего смесь нагревают на кипящей водяной бане без размешивания в течение 6 час. (примечание 2). По окончании нагревания раствор темнокоричневого цвета выливают в 1 л холодной воды, выпавший лимонно-желтый, мелкокристаллический осадок 4,4'-азоксианизола отфильтровывают, промывают 300 мл холодной воды и сушат при 60—70° (примечание 3). Выход составляет 40,2—40,8 г или 95,7—97,1% от теоретич. Получение мононатриевой соли диизонитрозоацетона. В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, ртутным затвором и холодильником с хлоркальциевой трубкой, загружают 75 мл абсолютного этилового спирта и к нему медленно прибавляют 1,66 г мелконарезанного металлического натрия. После того как натрий полностью прореагирует, к полученному раствору этилата натрия, при сильном перемешивании, приливают раствор из 5 г диизонитрозоацетата в 85 мл абсолютного этилового спирта, Выделяется оранжевый или желтый осадок, который немедленно отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из водно-спиртовой смеси (1 :4). С этой целью 6 г мононатриевой соли при нагревании растворяют в 30 мл дистиллированной воды и туда же прибавляют 120 мл этилового спирта. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают этиловым спиртом и сушат в вакуум-эксикаторе над фосфорным ангидридом. Получают 4 г мопопатриевой соли диизонитрозоацетона. К 2-метилпиридину прибавляют 0,4 г мелконарезанного металлического натрия и кипятят с обратным холодильником 56 Синтез проводят в приборе, изображенном на рис. 21. В кругло-донную колбу емкостью 200 мл наливают 50 г уксусноэтилового эфира (примечание 1), вставляют двурогий форштос, соединенный с обратным холодильником, верхний конец которого закрыт хлоркалыщевой трубкой, и через второе отверстие форштоса, приоткрывая пробку, вносят 5 г мелконарезанного металлического натрия (примечание 2) и затем закрывают его пробкой. Вначале водород выделяется очень медленно, через некоторое время реакция заметно ускоряется. После того как течение реакции несколько замедлится, колбу нагревают на масляной бане и температуру регулируют так, чтобы уксусноэтиловый эфир слабо кипел (температура бани должна быть не выше 100—110° С). Смесь нагревают 3 ч, причем почти весь натрий растворяется (примечание 3). Жидкость охлаждают и осторожно подкисляют 30 мл 50%-ной уксусной кислоты. Затем высаливают насыщенным раствором хлористого натрия и отделяют слой ацето-уксусного и уксусноэтилового эфира от нижнего, водного слоя. Промывают эфиры небольшим количеством насыщенного на холоду раствора бикарбоната натрия. Затем, осторожно нагревая на сетке, отгоняют уксусноэтиловый эфир, отбирая фракцию до 95° С. Оставшийся ацетоуксусный эфир перегоняют в вакууме. Температура кипения ацетоуксусного эфира при различных остаточных давлениях: Фениллитий. Синтез проводят в четырехгорлой круглодонной колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, капельной воронкой с противодавлением, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и трубкой для ввода газа. Перед началом синтеза колбу продувают сухим азотом или аргоном (примечание 1). В колбу помещают 300 мл абсолютного эфира, 13 г мелконарезанного металлического лития (примечание 2), пускают в ход мешалку и приливают 5—8 мл безводного бромбензола для того, чтобы началась реакция (помутнение раствора). Если реакция не идет, смесь слегка подогревают. Остальные 75 мл бромбензола растворяют в 300 мл абсолютного эфира и прибавляют при перемешивании в токе аргона с такой скоростью, чтобы эфир умеренно кипел. Затем реакционную смесь перемешивают еще 1 ч, охлаждают до комнатной температуры и отделяют раствор от непрореагировавшего лития декантацией. Полученный раствор фениллития, слегка окрашенный в коричневый цвет, устойчив в атмосфере сухого инертного газа. Метиллитий. В четырехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой с противодавлением и трубкой для ввода аргона, загружают 400 мл абсолютного эфира и 10 г (1,4 моль) мелконарезанного металлического лития (примечание 1). В воронку помещают смесь 100 г (44 мл, 0,7 моль) йодистого метила и 100 мл абсолютного эфира. При интенсивном перемешивании прибавляют по каплям раствор йодистого метила до начала реакции (примечание 2). Затем реакционную колбу охлаждают до В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой с противодавлением и газоподводящей трубкой, загружают 600 мл абсолютного грег-бутилавого спирта. В Токе аргана яри интенсивном перемешивании добавляют порциями 6,6 г (0,95 моль) мелконарезанного металлического;лития. После растворения всего лития добавляют 200 г (0,85 моль) октафтортолуола. Реакционную смесь кипятят 15 ч, охлаждают, декантацией удаляют выпавший осадок LiF. Мешалку заменяют насадкой Вюрца, убирают обратный холодильник и отгоняют rper-бутиловый спирт на масляной бане. После отгонки примерно 450 мл спирта температуру бани поднимают до 180—190 °С и перегоняют 2,3,5,6-тетрафтор-4-трифторметилфенол, собирая фракцию с т. кип. 130—165°С. При повторной перегонке отбирают фракцию с т. кип. 163—164 °С. Выход 2,3,5,6-тетрафтор-4-трифторметилфенола 107 г (54%) (см. примечание). Равновесное состояние идеального газа характеризуется уравнением состояния Менделеева—Клапейрона Уравнение состояния идеального газа. Законы Бойля — Ма-риотта и Гей-Люссака могут быть объединены в одно общее математическое уравнение идеального газа, связывающее три величины: давление, объем и температуру газа (уравнение Менделеева — Клапейрона) . Уравнение Менделеева — Клапейрона, характеризующее собой полное состояние 1 моля газа, имеет вид: Плотность рсм и мольную теплоемкость смеси Ссм можно определить по правилу аддитивности, используя уравнение Менделеева-Клапейрона [458]: Согласно принятым в п. 5.3.1 допущениям, компоненты парогазовой смеси подчиняются законам идеальных газов. Поэтому парциальная плотность компонента парогазовой смеси над поверхностью изделия может быть найдена по уравнению Менделеева-Клапейрона [458]: Согласно принятым в п. 5.3.1 допущениям, компоненты парогазовой смеси подчиняются законам идеальных газов. Поэтому парциальная плотность парового компонента парогазовой смеси вблизи поверхности обрабатываемого изделия может быть найдена по уравнению Менделеева-Клапейрона: Состав пара в единицах массы определяется из выражения (6), которое выводится на основании закона Менделеева — Клапейрона, описывающего состояние системы уравнением В соответствии с законами Дальтона [формула (3)] и Менделеева— Клапейрона [формула (5)] при снижении парциального давления эфирного масла возрастают парциальное давление и содержание в паровой фазе другого компонента смеси — воды. Генри 104, 106, 289 Дальтона 91, 92, 94, 104 Коновалова первый 103 Менделеева—Клапейрона 92, 94 Ньютон а. 2 75 Рауля 104, 106, 185, 197 Состав пара в единицах массы определяется из выражения (6), которое выводится на основании закона Менделеева — Клапейрона, описывающего состояние системы уравнением В соответствии с законами Дальтона [формула (3)] и Менделеева— Клапейрона [формула (5)] при снижении парциального давления эфирного масла возрастают парциальное давление и содержание в паровой фазе другого компонента смеси — воды. Генри 104, 106,289 Дальтона 91, 92, 94, 104 Коновалова первый 103 Менделеева—Клапейрона 92, 94 Ньютон а. 2 75 Рауля 104, 106, 185, 197  Минеральных сорбентов Минерального наполнителя Максимальных количеств Минимальной концентрации Минимальное расстояние Минимальную температуру Министерства здравоохранения Многочасовом кипячении Многочисленных органических |
- |
Навигация