|
|
|
Главная --> Справочник терминов Меркаптанов сульфидов рируемых соединений). Сероорганические соединения (меркаптаны, дисульфиды, тиофены и др.). содержащиеся в природных и нефтяных газах, не реагируют с аминами [2]. Для удаления из раствора механических примесей и продуктов необратимых реакций используют различные методы, в частности на многих промышленных установках для этих целей часть раствора (1—4% общего объема) фильтруют и перегоняют в специальном кубе. Содержание этих продуктов не должно превышать в растворителе 0,1—0,5% [28], рируемых соединений). Сероорганические соединения (меркаптаны, дисульфиды, тиофены и др.), содержащиеся в природных и нефтяных газах, не реагируют с аминами [2]. Для удаления из раствора механических примесей и продуктов необратимых реакций используют различные методы, в частности на многих промышленных установках для этих целей часть раствора (1—4% общего объема) фильтруют и перегоняют в специальном кубе. Содержание этих продуктов не должно превышать в растворителе 0,1—0,5% [28]. Ацетальдегид->- глиоксаль 18. СН->-СООН 25 и ел. (+ AgNO3): СН2С1 -> СООН 27. Многоатомные спирты -»- альдегиды, оксикислоты -> альдегидокислоты 47. Спирты-»-кислоты 51. СНО-> СООН 52 и ел. СНОН->-СО 77 и ел. Инозит->лейконовая кислота 84. Кетосиирты -»- дикетоны 85. Гексоновые кислоты -»-кетогексоновые кислоты 88. СН-»-С(ОН) 92 и ел. С (ОН)-»-СО (хиноны) 113. Стильбенхинон 128. Дегидрирование гидрированных оснований 143 и ел. Ин-дантрен-»-антрахиноназин 143. Образование связи между ароматическими остатками 159 и ел. Антрацен-»-дигидродиантрон 164. Глиоксалон—»-глиоксалонгликоль 186. Присоединение кислорода к ацетиленовой связи 186. (+Hg): ацетилен-»-щавелевая кислота 190. Тет-рахлорэтилеи->-хлораигидрид трихлоруксуеной кислоты 193. Расщепление метилкетонов 203. Тростниковый сахар -»-мезоксалевая кислота 206. Окисление виниль-ной группы в СООН 217. Разрыв двойной связи 219. Разрыв ацетиленовой связи 223. Нафталин->фталевая кислота 227. Циклогексав и циклогексанол->-адипино-вая кислота 233. Разрыв эпициклических колец 235 и ел. Уголь->меллитовая кислота и другие продукты 245. NHOH-»-NO2 255. Оксимы-»-перекиси 257. NO-»-NOS 260 и ел. NOH-»-NOOH 261. NH - NH-»-N :N 267. Азосоединения-»-азоксисоединения 269. Меркаптаны-»-дисульфиды и сульфокислоты 272. RSH->RH 273. R8S -»-R2SO 275.->-§2SOs 275. >8О-»-сульфокисяоты 275. S-S-»-SO • SO 278. S • S(или SO • SO)->SO3H278.Se • Se ->SeO2H 279. Te-Te-*-TeOaH 279.— PHs-»-PO (OH)a 281. Арсины->-арсоновые кислоты 281, Фосфобеизо.т-»-фе-нилфосфиновые и фенилфосфоновые кислоты 282. > РН^ -+РО • ОН 281. >Р • Р<-»-РО • ОН 282. Третичные фосфииы-»-окиси третичных фосфинов 285. Толиларсо-новые кислоты (и их гомологи)-»~карбоксифениларсоно-вые кислоты 286. Дикарбоксидифениларсоновая кислота и окись трикарбокситрифениларсина 286. Йодистые соедивения -»- иодосоединения 288. ацетиленовыми остатками 158. Образование связи между ароматическими остатками 164. Образование nypnjpo-галлина 161. Образование тиазола 176. Образование связи между атомами азота 178. Образование связи между атомами кислорода 181. NHOH-»-NO 250. Окси-мы-»-перекиси 257. NO-*-NOs 259. NOH->NOOH 261. Жирные и алициклические гидразины-*-углеводороды 263. Диацилгидразиды->-азодиациды 267. Меркаптаны ->• дисульфиды 271. S • OH->-SO«H 279. >AsH-*-AsO • ОН 284. (+ щелочь): альдегиды-*- кислоты 55. Глюкоза -*• пцо-коновая кислота 61, >СН • МН2-*-СО 68. С(ОН)->-СО (хиновы) 113. Отнятие водорода 129. Дегидрирование гидрированных оснований 139. Циклизация (N—vN) 148. Образование связи между метиленовыми группами 155. Индол-*-индиго 156. (.-(-этилат натрия): гидразоны-»-озазоны 171. Тетразолины 171 (+ щелочь): оксиальдегиды-*-иодированные фенолы 199. (серебряные солн кислот): расщепление глутаровых кислот с образованием лактонов 202. (+ сода): оксимы-»- перекиси 256. Фенилгидразип->-иодбензол262. Диацилгидра-зиды-»-азодиацилы 268. Меркаптаны-»-дисульфиды 270. Арсипы-*-AsO3H2 281. Арсено со единения-*-арсо-' новые кислоты 283. ваше оксазина 175. Образование тиазииа 175 и ел. Образование связи между атомами азота 178. Трифенил-арилы-»- перекиси 182. (+Os): присоединение по двойной связи 185, 188. Гидразоны и энолы-> перекиси 194. (Электролит, окисл.): R • COOH-^R • ОН 199. (Электролит, окисл.): Виноградный сахар-»-арабиноза 205. (+ щелочь) : расщепление углеводов 205. Расщеплевие целлюлозы 207. (Электролит, окисл) : гексоновые кислоты -»-пентозыи т. д. 213 (То же): R-CH: CH.CH3-»-R-CHO 21S., Разрыв двойной связи 217. и 'ел. 220. Аурин-»-р,р' - диоксибензофенон 220. (Каталит. окисл.) Бензоя -»-хинон, малеиновая кислота 227. Нафталин ~»-фта.те-вая кислота 228. Окисление ненасыщенных циклических углеводородов 235. Окисление парафиновых углеводородов в кислоты 243 и ел. Окисление угля 245. NHOH -*-N : NO 258. NH • NH->N: N 264. Меркаптаны-»-дисульфиды 270. Се.тенофенолы-»-диселениды 270. (Эле-кт-ролит. окисл.): меркаптаны -»- дисульфиды 270. -v суль-финовые кислоты 272. Родаииды-*-сульфокислоты 272. (Электролит, о кисл.): > S-> SO -> SO3 276. РН2->- РО2На ->РО3Н2 281. Арсины-»-окиси арсинов 281.-»-арсоно-вые кислоты 281 и ел. Арсины->арсеиобензолы 282. РО2Н8-»-РО3Н2284. РН-»-РО • OH284.AsH-»-AsO • ОН 284. AsH->As-As 284. Третичные фосфины-»-оки4и третичных фосфинов 286. - СН3->СООН 25. CHsOH-vCOOH 51. .СНО-*--»-СООН 53. Кетоны-»-кетоспирты 64. Бензол-> фенол и т. д. 96. Окисление магнийорганических соединений 98. СН-»-С(ОН) 96. Хиноны-»-оксихиноны 101. Фурфурол-»-оксифурфурол 105. Фенолы-> гумино-вые кислоты 114. Диамины-»-хинондиимины 123. Диан-транол->-диантрон (диаитрахинои) 127. Дигидротетра-зины-*-тетразины 143. Индол->- индиго 156. (+ перок-сидаза): образование пурпургаллииа 161. Анилин-»-диа-иилинохинонмонанил 172. Анилин -*-азоксибензол 175. Образование связи между атомами азота 177 и ел. Образование связи между атомами углерода через кислород 182. Образование окисей из ненасыщенных кетонов 193. Оксиальдегиды -*- многоатомные фенолы 199. R • СН2 • СН2 . COOH-*-R • СО . СН3 202. Расщепление-углеводов 205. а-Аминокисюты-*-альдегиды 210. R • СО • COOH-*-R . СООН 214. и ел. R • СО • СО • R -*-R • СООН 215. Разрыв двойной связи 217. Фенан-тренхинон-»-дифеновая кислота 215. Окисление красителей трифенилмстанового ряда 221. Третичные амины ->• окиси третичных аминов 260. и ел. NO-*-NOs 259. Ароматические гидразины-v углеводороды ароматического-ряда 262. NH • NH-»- N : N 265 и ел. Азосоединения ->азоксисоедипения 269. Селенофснолы -> диселениды 270. Меркаптаны -*- дисульфиды 271. -*-сульфиновые кислоты и сульфокислоты 271. R • SH->RH 274. >S -*-SO^SO2 275. S • S->SO • SO278. AsCla-*-AsO(OH)2 283. Арсины -> арсоповые кислоты 283 и ел. Окиси сти-бинов-»-стибоновые кислоты 285. Триарилстнбины 286. кислота 230. Хинолин (и его гомологи) ->-хинолииовые кислоты 230. Изохинолин->фталимид 230. Нафтетразоп -*-тетразол 231. Фенилциннолин-»-фепилциннолииовая кислота 231. Циклогексанол-*-адипиновая кислота 233. Пинен-*-пиноновая кислота 235. Терпинеол->метоэтил-гептанонолид 236. Терпинеол->-триокситерпан 236. Тер-пинеол-к диоксиметилизопропиладипиповая кислота 236. Ментон -»- р-метиладипиновая кислота 236. Изо-ацетофорон -»- диметилянтарная кислота 237. Карве-нон->-а-метилглутаровая кислота 237. Инден-»-ги-дриндевгликоль->-гомофталевая кислота 238. Али-циклический тетрагидронафтиламин -»- р-(2-карбокси-фенил)-пропионовая кислота 239. и ел. Ароматический тетрагидроиафтиламин -»- адипиновая кислота 239.Бром-хинолин, карбостирил и ацетилтетрагидрохинолин->-оксалилантраниловая кнслота 239. Разрыв цикла у гетероциклических соединений 240. а-Алкилхино-лины и метилкетол-»-ацидилантраниловая кислота 240. и ел. Изохинолин-»-пирндиндикарбоновая кислота или фталевая кислота 240. Разрыв циклов, содержащих в качестве гетероатома кислород 242. Расщепление парафиновых углеводородов с образованием жирных кислот 243. Уголь-»-меллитоваи кислота 245. Анилин-»-нитрозобеизол и нитробензол 251. NHOH-*-NOs 254. NO->NO2 259. NOH->-NOOH 261. Изоиитросоедине-ния-*-кетоны 262. NH • NH-»-N: N 266. Меркаптаны-»• дисульфиды 271. ->-сульфокислоты 272 и ел. CS-*-CO 274. SO-»-SO2 275. >S^-SOS 275. S-S (или SO • At • CHS • CI-> Ar • СНО 45. NH - CH2->N: CH 47. CO • CH2OH-*-CO • CHO 49. Окисление углеводов 61. >CH-NHS->CO 69. СНОН-^СО 86. Диамины хинондиимины 124. Дегидрирование гидроароматических соединений 130. Дегидрирование гидрированных оснований 142. Образование связи между метилено-выми группами 155. Образование связи между арома-. тическими остатками 160. Амин6азокрасители-»-азими-досоединеиия (бензотриазолы) 181. Расщепление углеводов 205. а-Оксикислоты-»-альдегиды 209. Вторичные гидразины-»-нитроны 255. Гидразины->-углеводороды 262. Гидразвны-*-галопдбензолы 262. NH • NH-*-N:N 265. Меркаптаны-*-дисульфиды 271. CH,NH-*-CH:N 46. CH-NH^-*-CO 69. CH: NOH ->-CHO 70. CHs-*-CO 73. Диоксиндол-> изатин 89. CH-*-C(OH) 96. С (ОН)-*-СО (хиноны) 115. Фенолы -*• дегидрофенолы 119. Феноксазины-»-соли феназок-сония 124. Тиодифениламины-»-соли феназтиония 124. Производные дифенохинона 126. Стильбенхиноны 127. Мснтенон-»-тимол 133. Дегидрирование гидрированных оснований 142, 143. Бензальдиацетофенон-»-трифеиил-пирилхлорид 147. Пиразолон-»-пиразоловый синий 154. Образование связи между метиленовыми группами 155. Индоксил-> индиго 155. Получение аналогов индиго 157. Образование связи между ароматическими остатками 160,162. Аптранол -*- диоксидигидродиантрон 164. Диамины -»- феназины, анилин-*- дианилинохинон, о-ами-нодифениламин -*-ипдулин, образование феназинов 173 и ел. Образование метиленового синего 175. Гидразины ->-тетразены 179. Присоединение гидроксильиых групп 186. Расщепление а-оксикислот с образованием альдегидов 210. Триптофан->-р-индолальдегид 210. NHOH-»-. NO 253. Фенилгидразоальдоксимы-»-азосоединения 266. Меркаптаны-> дисульфиды 271. RSH->RH 273. Органические сернистые соединения, например меркаптаны, дисульфиды и тиофены, не вступают в реакцию с аминами и поэтому не вызывают потери раствора. Однако сероокись углерода и сероуглерод взаимодействуют Органическая сера в виде меркаптанов, сульфидов и дисульфидов . поглощается по реакциям (4.12) - (4.15). Тиофены и тиоэфиры медленно реагируют на окиси пинка и, если они имеются в сырье, необходимо предварительное гидрирование их. где р - общее давление; PS, р// , рм - парциальные давления" сернистого соединения, водорода, углеводородов. Для тиофена и тетра-пщротиофена п - 0,5, для меркаптанов, сульфидов, и дисульфидов 7 « 0,25. Константы скоростей реакций А гидрирования сернистых Чаще всего сера в газах содержится в виде сероводорода, сернистого газа и органических сернистых соединений (меркаптанов, сульфидов и т. д.). Непрямое сульфирование производится, например, замещением на сульфогруппу атома галоида при действии сернистой кислоты или щелочных солей сернистой кислоты, а также окислением меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, сульфоокисей и сульфонов. Отметим, что для получения алкансульфокислот может служить также окисление меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, сульфоокисей и сульфонов азотной кислотой, например: Родансоединения часто можно использовать в качестве промежуточных продуктов для получения других содержащих серу соединений, амидов алкилтиокарбоновых кислот, дисульфидов, меркаптанов, сульфидов и сульфокислот. Ниже представлены типичные реакции: амину, а к смеси аминов. Кроме тот, в продуктах 'присутствуют нсирореагирешавший кетон и со-ответстиующнй ему вторичный опи-рт, которые также- подвергаются гидрированию. Чтобы подавить нежелательные? -превращения, рекомендуется вводить в реакционную смесь небольшие количества органических соединений серы— сульфатов, меркаптанов, сульфидов, тиокнслот, тиоэфиров [24, 42, 47, 48, 51, 53]. Серьезное влияние на выбор схем подготовки к транспорту и переработки газа оказывает также наличие в газе меркаптанов, сероокиси углерода (COS), сероуглерода (CS2) сульфидов (R— —S—R) и других соединений. В отличие от газовой, жидкая фаза — газовый конденсат — содержит значительно больше тиолов. К примеру, в составе конденсата Оренбургского месторождения обнаружено свыше 20 меркаптанов. Тиолы способны взаимодействовать с кислородом и сероводородом, образуя полисульфиды. В то же время, обладая высокой реакционной способностью, они могут окисляться до дисульфидов, которые менее вредны. Содержание дисульфидов в газе обычно низкое. Меркаптаны применяют в основном для производства инсектицидов для борьбы с вредителями сельского хозяйства. Потребность в них покрывается за счет производства их синтетическим путем. Меркаптаны применяют также для получения разнообразных моющих веществ. Окислительным хлорированием меркаптанов, сульфидов, дисульфидов получают сульфохлориды, которые являются исходными продуктами для синтеза растворителей, пластификаторов, поверхностно-активных веществ. Легкокипящне Методы определения сернистых соединений в сыром и очищенном бензоле подробно разработали Клекстон и Гофферт [418]. Было показано, что приблизительно половинное количество серы, содержащейся в сыром бензоле, приходится на долю сероуглерода. Обычно считают, что остальное количество серы находится в виде тиофена и его производных, однако установлено присутствие также и других ее соединений, например меркаптанов, сульфидов и дисульфидов. Аналитические методики, которые МОГУТ быть рекомендованы для определения сернистых соединений в бензоле, подробно описаны в оригинальной статье. (См. также работу Френча и Клекстона [653].) В настоящее время изучена термостабильность всех групп сернистых соединений, которые могут содержаться в реактивных топливах — меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, тиофанов и тиофенов [17, 124, 126]. В присутствии ароматических меркаптанов образуется больше осадков в топливе и отложений на бронзе ВБ-24, чем в присутствии меркаптанов алифатического строения при нагреве топлив до 120—150°. Основная группа сернистых соединений реактивных топлив — сульфиды оказывает меньтлее •относительное влияние на ухудшение термостабильности топлив, чем меркаптаны. Однако и для сульфидов соединения ароматического строения образуют больше осадков, чем соединения алифатического строения при нагреве от 100 до 300°. Присутствующие в реактивных топливах дисульфиды ухудшают термическую стабильность более значительно, чем сульфиды. Резкое увеличение осадкообразующей способности дисульфидов происходит при температуре выше 150°. При температуре 100° дисульфиды образуют мало осадков, однако при дальнейшем нагреве топ-  Минеральными кислотами Минимальные количества Минимальным содержанием Минимальной температуры Минимального количества Минимумом потенциальной Минусовых температурах Многочисленные исследования Многочисленных соединений |
- |
Навигация