Главная --> Справочник терминов


Метальные производные Алкилэфиры минеральных кислот, прежде всего диалкил-сульфаты и алкилгалогениды, служат важными алкилирую-щими реагентами, эфиры фосфорной кислоты — важными компонентами ряда метаболических процессов в организмах. Некоторые синтезированные эфиры фосфорной кислоты и их производные обладают свойствами пестицидов (разд. 9.6.1.1) и вследствие своей токсичности потенциально являются химическими боевыми веществами.

Механизмы метаболических процессов очень напоминают механизмы реакций, проводимых в лабораторных условиях, с тем отличием, что если в лаборатории часто работают при повышенных температурах и давлении, с безводными (часто ядовитыми) растворителями, с сильными кислотами и основаниями и с нетипичными для природы реагентами, то метаболические процессы протекают при весьма умеренных условиях: в разбавленных водных растворах в интервале температур от 20 до 40 °С при рН от 6 до 8 и с участием чрезвычайно эффективных катализаторов •—- ферментов. Можно сказать, что каждая ступень метаболического процесса катализируется специфическим ферментом. Ферменты представляют собой вещества белковой природы; их каталитическое действие оказывает влияние не на положение равновесия реакции, а на ее скорость, которая очень сильно увеличивается — часто на несколько порядков по сравнению со скоростью реакции, проводимой в лабораторных условиях. В состав некоторых ферментов входят коферменты, имеющие небелковый характер. Подвергающийся превращению субстрат сначала связывается с активным центром фермента, поблизости от которого расположен кофер-мент. При этом реагирующая группа субстрата и кофермент так сориентированы в пространстве, что реакция между ними протекает практически мгновенно. Затем прореагировавший субстрат отделяется от активного центра фермента, а измененный кофермент регенерируется под действием другого субстрата. Если в ферменте нет кофермента, то два субстрата непосредственно взаимодействуют в активном центре.

Что касается промежуточных продуктов различных метаболических процессов, то здесь мы сталкиваемся со множеством сравнительно простых соединений. Эти соединения существуют в клетках в ионной форме. Если они сами не способны образовывать ионы в нейтральной среде, то при реакции с фосфорной кислотой дают фосфаты, которые ионизируются.

Уксусная кислота (СНзСООН) образуется при уксуснокислом брожении разбавленных водных растворов этанола. В метаболических процессах участвует как сама кислота, так и ее соли. Особенно важно присутствие уксусной кислоты в форме ацетила в ацетилкоферменте А (разд. 7.5.1.2), поскольку это соединение является ключевым промежуточным продуктом метаболических процессов и исходным веществом при биосинтезе всевозможных природных продуктов, как, например, жирных кислот, терпеноидов, растительных красителей и многих других.

* Гормонами называются соединения, образующиеся в эндокринных железах (т. е. в железах внутренней секреции, например в надпочечнике, гипофизе, поджелудочной железе, половых железах) и выделяемые в систему кровообращения. Они управляют активностью различных клеток многоклеточных организмов. Это проявляется, например, в регулировании и взаимосвязи различных физиологических процессов, а для некоторых гормонов — ив настроении и стремлениях животных [например, повышение уровня адреналина (разд. 9.5.3) в крови в случае опасности]. Каждый гормон обладает специфическим физиологическим действием: например, один гормон вызывает повышение кровяного давления, другой влияет на определенный тип метаболических процессов и т. д. Особо важное положение среди эндокринных желез-занимает гипофиз, гормоны которого управляют деятельностью остальных желез внутренней секреции.

Другим типом лекарственных средств, применяемых в терапии злокачественных опухолей, являются антиметаболиты, действие которых основано на .принципе структурной аналогии с естественными элементами метаболических процессов. Таким образом, речь идет о веществах, очень похожих по структуре на нормальные метаболиты (например, их молекулы содержат F вместо Н, S вместо О или NH вместо О) и встраивающихся вместо них в сложные соединения, что приводит в дальнейшем к блокированию определенных механизмов и повреждению клеток. Поскольку метаболизм опухолевых клеток протекает намного быстрее, чем метаболизм здоровых клеток, то опухолевые клетки повреждаются в большей степени.

карбонильной функцией, второй карбоксильной функцией, эпоксидной группой, фурановым и тетрагидрофу-рановым циклом, перекисным мостиком. Все оксигенированные жирные кислоты, как правило, образуются в результате вторичных метаболических процессов из тех жирных кислот, которые мы описали выше. Многие из них выделяются своей уникальной биологической активностью, что мы также укажем в таблице, их описывающей (табл. 5.1.5).

следствием вторичных метаболических процессов: изомеризации, расщепления эндо-циклических связей, деградации.

На схеме приведены принципиальные пути обоих метаболических процессов без детализации стадий и природы остальных ферментов.

одной из стадий последующих метаболических процессов, имеется ступенька, обеспеченная соответствующим ферментом (очевидно, специфической дегидрогеназой), ведущая к ацетиленовой связи путем дегидрирования олефинового фрагмента. Кумулены же, в свою очередь, могут быть образованы изомеризацией метилен-ацетиленового фрагмента в условиях кислотно-основного катализа (схема 12.1.7).

нимая участие в ряде метаболических процессов, фактически

Большое значение имеют метальные производные циклопентан-1, 3-дикарбоновой кислоты: а п о к а м ф о р н а я кислота и, особенно, камфорная кислота, продукт расщепления японской камфоры:

метальные производные 1023 Хинолинкарбоновые кислоты 765, 1023 Хинолиновая кислота 1019*, 1021 Хинолиновый желтый 1022, 1026, 1028 ' Хинолиновый синий 1026

алкиламины. Легко вступают в реакцию с различными аминами 5-хлор (или бром) метальные производные эфиров пирослизевой кислоты (34).

арил-п-толуолсульфонатов —• никелем Ренея [50]. Согласно одной из лучших общих методик восстановления, эфиры алкилсульфонатов восстанавливают алюмогидридом лития [51]. По-видимому, такого рода восстановление применяли преимущественно к сульфо-' натам первичных спиртов, содержащих циклы, или к сахарам. В последнем случае образуются метальные производные. Иногда желательно выделить такое промежуточное соединение, как бен-зиловый тиоэфир [52] или тиоцианат [53].

[15]. Метальные производные, например метилхинолин, подобно

Изомерные гекеаны и гептаяы здесь вбозначены как метальные производные предыдущая

о-Нитробензилацетат при нагревании с влажной перекисью свинца образует о-н итробензальдегид наряду с нитробензойной кислотой (DRP 48722). Сернокислой солью четырехвалентного марганца спирты окисляются таким же образом, как и метальные производные (см. окисление СН3 — > СНО). о-Нитрофенилнитрометан CeH4(NO2) . CH2NO2 почти количественно окисляется перманганатом в присутствии сернокислого магния в о-нитробензальдегид161.

Из простейших сложных эфиров наименее токсичными являются эфиры муравьиной кислоты; токсичность несколько усиливается при переходе от ацетатов к пропионатам и т. д. В пределах данного ряда токсичность увеличивается с ростом молекулярного веса и температуры кипения. Исключение составляют метальные производные; так, например, метиловые эфиры муравьиной и УКСУСНОЙ кислот более токсичны, чем соответствующие этиловые эфиры. Бензиловые эфиры жирных кислот более токсичны, чем соответствующие алифатические соединения.

Для ионизации м- и /г-замещенных бензойных кислот в воде стандартное отклоьение от среднего значения Д/Р равно 0,11 ккал (не включались метальные производные); отклонения, по-видимому, распределены случайным образом. Однако для м- и п-толуиловой кислот ДЯ° на J,l и 1,0 ккал соответственно больше среднего значения для других замещенных бензойных кислот [91. В случае алифатических карбоновых кислот наблюдалась совершенно

Расщепление метилированных антоцианидинов производилось при помощи гидролиза кислотой. Из пеонина и цианина был получен 1,3,3',4'-тетраметилцианидин, /?-гидроксил которого не метилирован. Это видно из того, что из концентрированного раствора хлорида NaOH осаждает коричневого цвета карбиноловое основание. Точно так же ведут себя метальные производные монардина и мальвина. И здесь не оказывается свободных фенольных гидроксилов, а потому неметилированным остается лишь ОН в положении /?. Таким образом здесь должны следовательно получиться 1,3,4'-триметилпеларгпнидин (стр. 266) и 1,3,3',3',4'-пента-метилдельфинидин (а не сирингидин, как об этом пишет Каррср). И здесь данные определения метоксильных групп оказались преуменьшенными, у пеларгонидина например на целых 3%. Описывая способы отщепления метальных групп, Каррер и др. говорят: «Группы ОСН 3 зачастую отщепляются с большим трудом».

Сульфоны представляют собой бесцветные стойкие вещества, обычно перегоняющиеся без разложения. В отличие от сульфоокисей ени не восстанавливаются в сульфиды 274 водородом in statu nascendi и не изменяются при действии пятихлористого фосфора 275. Однако при нагревании с серой например дифенилсульфона почти до температуры кипения последний может быть восстановлен в дифенилсульфид; при нагревании с селеном одновременно сера замещается на селен с образованием дифенил-сельнида 2!в. Галоидные и метальные производные дифенилсульфона,




Минимальные количества Минимальным содержанием Минимальной температуры Минимального количества Минимумом потенциальной Минусовых температурах Многочисленные исследования Многочисленных соединений Максимальным значением

-
Яндекс.Метрика