Главная --> Справочник терминов


Метиленхлорид хлороформ дегидов 16 с метиленактивными нитрилами 17 [49], кетонами 18, 19 [50-53] и

метиленактивными нитрилами [58] в присутствии трет-бутоксида калия, в ре-

с метиленактивными нитрилами, образуя бензопираны. Подробно изучены реак-

В последнее время наряду с известными приемами предложены достаточно простые методы синтеза 2-аминопирролов. Наиболее приемлемы для этой пели конденсация 1 ,2-аминокетонов с метиленактивными нитрилами, 1,4-галогенонитрилов с аминами, восстановление 1,4-нит-ронитрилов, циклизация 1,4-динитрилов и некоторые другие.

Общим препаративным методом получения 2-аминозамещенных пяти-членных гетероциклических соединений является конденсация кето-нов (1.4), содержащих в «-положении нуклеофильную группу, с метиленактивными нитрилами (1.5). Гевальд впервые показал применимость данной реакции к синтезу 2-аминопирролов (1.6) [31]:

Исходные а-аминокетоны получают из ацилоинов и бензоинов и без выделения вводят в реакцию с метиленактивными нитрилами [35, 36].

Аналогично протекает взаимодействие 2-(ацетиламино)циклогеп-танона и ацетиламиноацетоуксусного эфира с малононитрилом [39]. Низшие N-ацетиламинокетоны циклизуются с метиленактивными нитрилами без снятия ацетильной защитной группы даже в присутствии 50 %-ного раствора гидроксида натрия. Для получения 2-ацетилпир-рола используется конденсация с азеотропной отгонкой воды, а в качестве конденсирующего агента — ацетат аммония с добавкой уксусной кислоты [45]. Реакция протекает через промежуточное образова-

1 2-Амино-З-бромтропон взаимодействует с метиленактивными нитрилами, например малононитрилом, в присутствии этилата натрия в спирте [73]. При этом наряду с ожидаемым 2-амино-З-цианциклогепта-[Ь]пиррол-8-[1Н]оном в результате сужения кольца образуется 2-ами-но-З-циан-8-оксихинолин. Интересно, что З-метил-8-метоксициклогеп-та[6пиррол при взаимодействии с малононитрилом обменивает мето-ксигруппу и дает 2-имино-5-метил-1-циано-2Н-3-азациклогептапен-тилен [74].

Известен электролитический способ получения 5-амино-1-фенил-пиразола на основе (3-фенилгидразинопропионитрила [352]. Рецикли-зация солей 1,3,4-оксадиазолия с метиленактивными нитрилами протекает с образованием соответствующих пиразолов или конденсированных с пиразолом гетероциклических соединений. В мягких условиях удалось выделить промежуточный продукт — р-гидразино-нитрил 1353].

Галогенгидразоны (1.207) при взаимодействии с метиленактивными нитрилами (1.208, Z = CN, COOR, CONH2, COPh) легко и с высокими выходами превращаются в соответствующие 5-аминопиразолы (1.209) :[601—611] по схеме

2,4-бш>(Цианоилиден)-1-дитиетаны при взаимодействии с гидрази-дами рециклизуются в производные 5-аминопиразол-З-тионов [620]. Изучено взаимодействие солей 1,3,4-оксадиазолия с метиленактивными нитрилами [353]. Показано, что промежуточными продуктами рецикли-зации являются гидразиды типа (1.212):

ДМСО, ДМАА,М-МП,а с другой-метиленхлорид, хлороформ, ТХЭ [211, 263]. Так,

растворимы во многих органических растворителях (метиленхлорид, хлороформ,

трихлоруксусная кислота, метиленхлорид, хлороформ

Винилхлорид (хлорэтилен) Аллилхлорид (3-хлорпропен) Метиленхлорид (дихлорметан) Хлороформ (трихлорметан)

(1). Галогенирование алканов. Радикальным галогенированием ал-канов (см. раздел 2.1.1) можно получать хлор- или бромалканы. Недостатком этого метода является образование смеси различных продуктов замещения. При этом наряду с изомерными монозамещенными в смеси содержатся также ди- и полизамещенные соединения. Изменяя условия проведения процесса, в промышленности при хлорировании метана можно получать в качестве основного продукта или хлорметан, или метиленхлорид, или хлороформ, или четыреххлористый углерод. Отделение побочных продуктов можно осуществить фракционированной перегонкой.

Многие методы синтеза полихлоридов описаны ранее (см. разд. 1.1.3, 1.2.3.1, 1.3.2.2, 1.4.3). Многие из них имеют большое практическое значение. Так, в качестве растворителей используют метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорид углерода, ди-и тетрахлорэтаны, трихлорэтилен. Тетрахлорид углерода также используют в реакции теломеризации (см. разд. 1.2.3.1), для получения o/jwo-угольного эфира (см. разд. 2.1.2), а также синтеза фосгена, осуществляемого кипячением с 60%-м олеумом:

* Как уже упоминалось, анион-реагент в органической фазе (углеводороды, метиленхлорид, хлороформ, эфир) практически не сольватирован и поэтому обладает повышенной активностью.

Многие методы синтеза полихлоридов описаны ранее (см. разд. 1.1.3, 1.2.3.1, 1.3.2.2, 1.4.3). Многие из них имеют большое практическое значение. Так, в качестве растворителей используют метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорид углерода, ди-и тетрахлорэтаны, трихлорэтилен. Тетрахлорид углерода также используют в реакции теломеризации (см. разд. 1.2.3.1), для получения o/jwo-угольного эфира (см. разд. 2.1.2), а также синтеза фосгена, осуществляемого кипячением с 60%-м олеумом:

* Как уже упоминалось, анион-реагент в органической фазе (углеводороды, метиленхлорид, хлороформ, эфир) практически не сольватирован и поэтому обладает повышенной активностью.

метилхлорид метиленхлорид хлороформ тетрахлорид

В последнее время показано, что однофазные пленки из смеси несовместимых полимеров можно получить, выпаривая растворитель из раствора смеси. Так, пленки смеси хлорированного каучука (66,5% хлора, молекулярный вес 5,2-104) и сополимера этилена и винилацетата (молекулярный вес 1,28-104) в соотношении 1 : 1 прозрачны, если отлиты из бензола, толуола, СС14 и непрозрачны, если в качестве растворителя взят метиленхлорид, хлороформ и др. Меняя природу растворителя, можно получить однофазные пленки из смеси ПС и поливинилметилового эфира [68, 75].




Многоядерные соединения Многократных деформаций Многократной перегонкой Многократном повторении Максимальная активность Многотоннажное производство Множество соединений Модельных соединениях Модельное соединение

-
Яндекс.Метрика