|
|
|
Главная --> Справочник терминов Методикой получения В 2-литровой трехгорлой колбе, снабженной капельной воронкой, обратным холодильником и мешалкой с ртутным затвором, пользуясь методикой, описанной в «Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. 207, получают бромистый фенилмагний, исходя из 27 г (1,1 грамм-атома) магния, 181 г (122 мл, 1,15 моля) бромбензола и 450 мл общего количества абсолютного эфира (примечание 1). Холодильник и капельную воронку снабжают хлоркальциевыми трубками, чтобы предотвратить проникновение в прибор влаги воздуха. В некоторых случаях, для того чтобы весь магний растворился, необходимо, после того как прибавление реактивов будет закончено, продолжать перемешивание более 10 мин., указанных в прописи. 1. Получение грет-бутилата калия проводится в соответствии с методикой, описанной ранее'. Особое внимание следует обратить на меры предосторожности при обращении с металлическим калием. Я. В соответствия с методикой, описанной в сборнике „Синтезы органических препаратов" 2, при получении хлористого гетрагидрофурфурила следует применять свежеперегнанный тетрагидроф урфуриловый спирт. Двунатриевая соль этилендиаминтетраацетата магния получена нами взаимодействием трилона Б с углекислой основной солью магния по аналогии с методикой, описанной для получения двукалиевой соли этилендиаминтетраацетата магния [2], Уточнены условия синтеза и выделения комплексо-н эта. Основными примесями в бромистом этиле являются этиловый спирт и вода, причем каждая из этих примесей дает с бромистым этилом азеотропные смеси; все три вещества вместе образуют тройной азеотроп. Препарат, получаемый в соответствии с методикой, описанной в сборнике «Organic Syntheses» [5]*, может быть подвергнут дальнейшей очистке путем быстрого перемешивания в течение 2 час. с холодной концентрированной серной кислотой при соотношении 1 : 5 (по объему) [1551]. Не содержащий спирта препарат промывают водой, а затем перемешивают с 5%-ным раствором бикарбоната натрия, после чего промывают несколько раз водой, взбалтывают с хлористым кальцием и сушат в течение ночи над драйеритом. После этого бромистый этил подвергают фракционированной перегонке на целиком собранной из стекла колонке типа колонки Penn State с 25 тарелками. После работы колонки в течение 2 час. при полной конденсации отбирают фракцию, составляющую 5 об.%, при флегмовом числе 25: 1, и фракцию, равную 90об.%, при флегмовом числе 10—15:1. Средняя фракция в количестве 90% перегоняется в пределах 0,1° и характеризуется постоянной плотностью. 3. В соответствия с методикой, описанной в сборнике „Синтезы органических препаратов" 2, при получении хлористого гетрагидрофурфурила следует применять свежеперегнанный тетрагидрофурфуриловын спирт. б) Валин-3,4-Нч (2-амино-3-метилмасляная-3,4-Ну кислота). Это соединение получают в соответствии с методикой, описанной в разделе, посвященном получению лейцина-3,4-Н. Выход ва-лина-3,4-Н2 составляет 12,2 г (43,4%). После перекристаллизации из воды в присутствии активированного угля, используемого для обесцвечивания бледно-желтого раствора, получают продукт, плавящийся с разложением при 273° (примечание 3). в) Фенил-Н^ -гидразин. В соответствии с методикой, описанной Хиккинботтомом [2], раствор 32,4 г анилина-2, 3, 4, 5, 6-Нз в 650 мл концентрированной соляной кислоты охлаждают до О—5° и диазотируют, прибавляя к нему 26 г нитрита натрия, растворенного в 160 мл воды. К холодному раствору соли диа-зония добавляют охлажденный льдом раствор 162 г хлористого олова в 145 мл концентрированной соляной кислоты. Спустя приблизительно 0,5 часа отделяют осадок солянокислой соли Гидробензоин-а, а'-Н2. 3,4, 3', 4'-б«с-(метилендиокси)-гидро-бензоин-а, а'-Н2, 4, 4'-дихлоргидробензоин-а, а'-Н2, бензальде-гид-Н2, пиперональ-Н2 и 4-хлорбензальдегид-Н2 были получены [7] из соответствующих замещенных бензилов в соответствии с методикой, описанной в разделе «Метод I». В случае пипе-рила и 4,4'-дихлорбензила плохая растворимость в эфире не позволяет добавлять эти вещества к растворам алюмогидри-да-ЬЦ лития в виде эфирных растворов. Поэтому в каждом случае замещенный бензил помещали в патрон экстракционного аппарата Сокслета и проводили экстракцию эфиром, который стекал в раствор гидрида. 3. Эта методика сходна с методикой, описанной Бартоном и Майо [2]. д) Н3-р-Ситостерин. ,Б-Ситостерин обменивают с водой-Н. пользуясь методикой, описанной выше для Н3-холестерина. материала или в область высоких температур для исследования процесса химической деструкции. Результаты, полученные для образца НТ435 в расширенном интервале температур в соответствии с методикой, описанной в приложении 2, иллюстрируются рис. 12. Температура стеклования неотвержденного образца составляет —25 °С. Данные низкотемпературной ДСК, полученные в цикле нагревание — охлаждение, при К = = ±10 °С/мин дают значение Tg, равное ±2 °С, что соответствует величине модуля в опытах ТМА ~10* кг/см2. Это значит, что и в полимерах прочность, определенная экспериментально как напряжение, вызывающее разрушение, образца при растяжении, сжатии, сдвиге, изгибе, ударе и т. п., во много раз меньше ее теоретического значения. Это различие обусловлено наличием в реальной структуре дефектов, обусловленных методикой получения полимерного материала, и дефектов, появившихся в результате изготовления образца для испытаний. В последнем случае чаще всего возникают поверхностные дефекты. Они наиболее опасны. Причина снижения прочности образца не в том, что дефект уменьшает его реальное поперечное сечение (так как дефект, как правило, очень мал по сравнению с поперечным сечением), а в том, что в вершине дефекта концентрируются Сульфид неодима. Синтез проводят по аналогии с методикой получения сульфида празеодима, но загрузка окиси празеодима может быть увеличена до 50 г. Оптимальные условия сульфидирования: температура 1150°, время реакции 3 часа, Синтез азлактонов. Применение Г. к. для азлактонного синтеза аминокислот можно иллюстрировать методикой получения г>,!--фе-нилалаипна 2. Смесь 0,5 моля бензальдегнда, 0,5 моля Г. к. и 0,5 моля безводного ацетата натрия обрабатывают 153 с укс\сного ангидрида и нагревают при перемешивании до разжижения почти твердой массы н появления ярко-желтого окрашивания. Затем смесь нагревают 2 час на кипящей водяной бане, слегка охлаждают, прибавляют этанол н оставляют до полного осаждения темно-желтых трет- Бутиловые сложные эфиры. Получение трет-бутиловых эфиров карбоновых кислот путем кислотно-катализируемого присоединения И.'иллюстрируется методикой получения дн-трет-бу-тилмалоната [1]. И. из баллона конденсируют при охлаждении смесью ацетон — сухой лед и добавляют к охлажденной , смеси малоновой кислоты, эфира н конц. серной кислоты в толстостенной склянке для реакций под давлением; склянку закрывают ^.встряхивают при комнатной температуре до растворения кислоты. Окисление. Использование И. в качестве окислителя иллюстрируется методикой получения дябензоилдисульфида [17]. Раствор едкого кали в абсолютном этаноле насыщают сероводородом и обрабатывают хлористым бензоилом при 15°. Выделяющийся хлористый калий отфильтровывают и к фильтрату добавляют И. в количестве, необходимом для полного окисления. При получении 2,2-дмхлорэтанола из дихлорацетилхлорида (Сруг и Вудберн [1 II) реакция, по-видимому, протекает более плавно, чем со свободной кислотой или этиловым эфиром. Эта методика по существу совпадает с методикой получения сложного эфира (1). этокснмагнийпроизводного как реагента видно из сравнения с методикой получения трикарбметоксиметана через натрийдиметилма-лоновый эфир, в котором общий выход составляет 40—42% [6]. В другом синтезе продукт ацилирования этоксимагниймалоио-вого эфира о-нитробепзоилхлоридом превращают кислотным гидролизом и декарбоксилированпем в о-нитроацетофенон [7]. Ацили- рохлорированиеы первичных алкансульфохлоридов под действием триэтиламина. Реакция иллюстрируется методикой получения 2-хлортиирандиоксида-1,1 (4) [33]. Суспензию 210 г аш.и-тритиана (т. пл. 218°) в смеси 1 л уксусной кислоты и 210 мл воды хлорируют Синтез азлактонов. Применение Г. к. для азлактонного синтеза аминокислот можно иллюстрировать методикой получения г>,!--фе-нилалаипна 2. Смесь 0,5 моля бензальдегнда, 0,5 моля Г. к. и 0,5 моля безводного ацетата натрия обрабатывают 153 с укс\сного ангидрида и нагревают при перемешивании до разжижения почти твердой массы н появления ярко-желтого окрашивания. Затем смесь нагревают 2 час на кипящей водяной бане, слегка охлаждают, прибавляют этанол н оставляют до полного осаждения темно-желтых трет- Бутиловые сложные эфиры. Получение трет-бутиловых эфиров карбоновых кислот путем кислотно-катализируемого присоединения И.'иллюстрируется методикой получения дн-трет-бу-тилмалоната [1]. И. из баллона конденсируют при охлаждении смесью ацетон — сухой лед и добавляют к охлажденной , смеси малоновой кислоты, эфира н конц. серной кислоты в толстостенной склянке для реакций под давлением; склянку закрывают ^.встряхивают при комнатной температуре до растворения кислоты. Окисление. Использование И. в качестве окислителя иллюстрируется методикой получения дябензоилдисульфида [17]. Раствор едкого кали в абсолютном этаноле насыщают сероводородом и обрабатывают хлористым бензоилом при 15°. Выделяющийся хлористый калий отфильтровывают и к фильтрату добавляют И. в количестве, необходимом для полного окисления.  Модельные представления Модельными соединениями Модифицированных эпоксидных Модификации целлюлозы Модификации поверхности Максимальная температура Молекулярные комплексы Молекулярные структуры Молекулярных колебаний |
- |
Навигация