![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Метрического титрования Тиксотротша 2оО Трение внутреннее 251 TpejsKONnoHefiTHbie. системы 329 Трещины 227, 228 Туфельный механизм 300, 311 Ту рб ид и метрическое титрование 335, 336 Пол иол смешивают с безводным метанолом и оттитровывают влагу реактивом Карла Фишера. Изменение цвета от желтого к коричневому трудно определить с точностью визуально, поэтому рекомендуется применять потенцио-метрическое титрование. Известно, что первым продуктом окисления полимеров является гидропероксид. Количественно гидропероксиды можно определить на основе их способности окислять органические и неорганические соединения. Наиболее распространенный метод анализа - иодо-метрическое титрование. Для этого навеску полимера помещают в смесь уксусной кислоты и насыщенного раствора иодида калия в спирте (этиловом или изопропиловом) или бензоле. Иод, выделившийся в результате реакции: Для препаративного фракционирования лигнинов использовали электродиализ, ступенчатое извлечение из древесины, ступенчатое осаждение из растворов, элюирование из хроматографических колонок, а для аналитического фракционирования - ультрацентрифугирование, турбиди-метрическое титрование и эксклюзионную жидкостную хроматографию. При изучении молекулярно-массовых характеристик препаратов лигнина привлекались практически все методы определения молекулярной массы полимеров. разных количествах; содержание амилозы в кукурузе восковой спелости составляет <2%, а в кукурузном крахмале— ~80 %, однако обычно содержание амилозы в крахмалах равно 15—35%. Считают, что соотношение амилозы и амилопектина зависит от соотношения двух синтетаз, одна из которых ответственна за биосинтез амилозы, а другая —за биосинтез амилопектина [79]. Определение этого соотношения для данного образца крахмала основано на его способности связывать иод. Как видно из рис. 26.3.4, амилоза связывает иод с образованием окрашенного в синий цвет комплекса; количество связываемого иода частично зависит от экспериментальных условий (в данном случае содержание связанного иода составляет ~20%). Амилопектин связывает небольшое количество иода, образуя комплекс красного цвета; крахмал, как смесь этих форм, обладает промежуточной способностью связы.-вать иод. Экстраполированием линейной части кривой связывания к нулевой концентрации свободного иода можно определить макси.-мальную способность крахмала связывать иод. Содержание амилозы рассчитывают по отношению количества иода, связываемого крахмалом, к максимальному количеству иода, связываемого амилозой. Для этого определения традиционно используют потенцио-метрическое титрование [80], однако утверждают, что спектрофо-тометрическое определение при двух длинах волн дает более точные результаты [81]. Примечание. Для темно-окрашенных растворов применяют потенцио-метрическое титрование. сти определения, улучшение экстрагирования и устранение влияния на ио до метрическое титрование серуоодержащих ускорителей и продуктов их разложения [86, 96—103]1 В производстве акрифлавина из профлавина аминогруппу Защищают аце-тилированием [86, 179], однако не всегда 1141]. При анализе акрифлавина на .содержание в нем метилированного и неметилированного основания обычно .исходят из того, что метилированные основания проявляют более сильные основные свойства, а неметилированные менее растворимы [180]. Потенцио-.метрическое титрование чистого хлористого 2,8-диамино-М-метилакридиния дает Кривую, которая при рН 3 не отличается от кривой титрования эквивалентного количества соляной кислоты едким кали при 20°. Нельзя утверждать на основании одних только данных анализа на С, Н, N и С1, что любой образец четвертичного соединения не содержит примесь профлавина, так как имеется шшго других фактов, свидетельствующих против такого вывода. В производстве акрифлавина из профлавина аминогруппу Защищают аце-тилированием [86, 179], однако не всегда 1141]. При анализе акрифлавина на .содержание в нем метилированного и иеметилированного основания обычно .исходят из того, что метилированные основания проявляют более сильные основные свойства, а неметилированные менее растворимы [180]. Потенцио-.метрическое титрование чистого хлористого 2,8-диамино-М-метилакридиния дает Кривую, которая при рН 3 не отличается от кривой титрования эквивалентного количества соляной кислоты едким кали при 20°. Нельзя утверждать на основании одних только данных анализа на С, Н, N и С1, что любой образец четвертичного соединения не содержит примесь профлавина, так как имеется шшго других фактов, свидетельствующих против такого вывода. Ту рби ди метрическое титрование Хлороформ/метанол [131] Амперометрическое титрование дает, как правило, более точные результаты, чем полярографические измерения. Результаты зависят только от относительных изменений тока, и на них не влияют вид и концентрация фонового электролита, характеристики капилляра и температура титрования. Различные посторонние вещества, дающие диффузионный ток под действием приложенной э. д. с., необходимо перед титрованием удалять, если они присутствуют в больших концентрациях, чем титруемое вещество. Благодаря простоте аппаратуры и методики амперометрическое титрование является наиболее ценным методом определения инертных органических соединений с помощью титрования электроактивными веществами. Эта методика более чувствительна, чем потенциометрическое или кондукто-метрическое титрование, поэтому она пригодна также для определения следов вещества. Концентрации от 10"1 до 10~8 М можно измерять точно и быстро. Вторая реакция идет со значительно большей скоростью. об этом свидетельствуют результаты потенцио.метрического титрования соли бензолдиазония 2 моль экз. щелочи: после введения 1 моль экв. щелочи не наблюдается скачка потенциала, как VTO имеет место при титровании двухосновных кислот. В конденсационных полимерах, у которых имеются группы —СО2Н или —NH2, прямое титрование обычно является эффективны^ средством определения концевых групп [27, 36, 48. 54]. Методики заключаются в использовании подходящего инертного растворителя для ацидиметрического или алкал и метрического титрования и, следовательно, применение их зависит от пределов растворимости полимера. Гидроксильные группы в полиэфирах определяются по реакции гьдроксильных групп с реагентом, образующим титрующиеся при взаимодействии со спиртами группы, например уксусный ангидрид [39] или янтарный ангидрид [22]. Гидроксиль-иые группы в полиэфирах могут быть также определены методом инфракрасной спектроскопии [49]. рН-метрического титрования, введение в практику ионоселек- метрического титрования, представлены в табл. 2 4. Прибор для потенцио-метрического титрования показан на рис. 59. лоты в полученном продукте осуществляют методом простого или потенцио-метрического" титрования (см. гл. IV). Затем на основании данных опыта и анализов рассчитывают выход акриловой кислоты на взятый акрилонитрил, составляют баланс опыта и отчет о проделанной работе, опыта: 2,7-Дихлорфлуоресцеин является удобным индикатором для аргенто-метрического титрования хлоридов [5], бромидов и иодидов [136] как в видимом, так и в ультрафиолетовом свете [137]. Эозин может быть использован при титровании бромидов, иодидов и тиоцианатов, а родамин В и флуоресцеин служат индикаторами при титровании смеси бромата и бромида калия [138]. 2,7-Дихлорфлуоресцеин является удобным индикатором для аргенто-метрического титрования хлоридов [5], бромидов и иодидов [136] как в видимом, так и в ультрафиолетовом свете [137]. Эозин может быть использован при титровании бромидов, иодидов и тиоцианатов, а родамин В и флуоресцеин служат индикаторами при титровании смеси бромата и бромида калия [138]. Отличить блок-сополимер или привитой сополимер от смеси гомополимеров, т. е. установить, произошла ли сонолимеризацпя, можно так же, как это делалось-.при обычной сополимеризакии (с. 142)—по характеру кривых осаждения или методом турбиди-метрического титрования. Кроме того, разветвление макромоле-"кулы, обусловленное образованием привитого сополимера, вызывает повышение средней молекулярной массы и резкое расхожде- Отличить блок-сополимер или привитой сополимер от смеси гомополимеров, т. е. установить, произошла ли сонолимеризацпя, можно так же, как это делалось-.при обычной сополимеризакии (с. 142)—по характеру кривых осаждения или методом турбиди-метрического титрования. Кроме того, разветвление макромоле-"кулы, обусловленное образованием привитого сополимера, вызывает повышение средней молекулярной массы и резкое расхожде- Весьма детальное описание методики и аппаратуры для турбиди-метрического титрования было сделано Хэррисом и Миллером [ПО],. которые исследовали этим методом кривые МБР различных образцов полиметилметакрилата. Растворителем служил ацетон, осадителем — вода. Для измерения мутности авторы пользовались установкой, схема которой приведена на рис. 40. Раствор полимера заливался в термостатированную ячейку (1) с плоскопараллельными стенками и осадитель. приливался из микробюретки с делениями 0,01 мм. После добавки каждой порции (вначале по 0,1 мл, затем по 1,0 мл) раствор осторожно» перемешивался вручную стеклянной мешалкой. ![]() Модельными соединениями Модифицированных эпоксидных Модификации целлюлозы Модификации поверхности Максимальная температура Молекулярные комплексы Молекулярные структуры Молекулярных колебаний Молекулярных кристаллов |
- |