|
|
|
Главная --> Справочник терминов Мышьяковистого ангидрида Вторичное арсиновое соединение получается в виде окиси при нагревании уксуснокислого калия с мышьяковистым ангидридом: 1. Диэтиловый эфир мезоксалевои кислоты должен быть высог кого качества. Для получения этого реагента оказалось возможным применение двуокиси азота (непосредственно из баллона). Общие условия получения не отличаются от описанных ранее1, с тем лишь исключением, что вместо колбы с мышьяковистым ангидридом и азотной кислотой был установлен баллон с двуокисью азота. Этот метод дает значительно лучшие результаты. на одну четверть сухим мышьяковистым ангидридом (кусочками величиной с горошину или в порошке). Сушильные колонки О и Н наполняют безводным хлористым кальцием (перед входной и выходной трубками полезно положить прокладку из стеклянной ваты). В каждую из двух поглотительных склянок } и К помещают по 200 г (1,25 мол.) этилового эфира малоновой кислоты. Сосуд I. наполняют охладительной смесью из льда и соли. 4. В результате реакции между мышьяковистым ангидридом и концентрированной азотной кислотой образуется смесь из окиси и двуокиси азота. Кроме того, газовая смесь содержит некоторое количество четырехоккси (К204) и трехокиси (Н203) азота; соотношения этих компонентов в равновесной смеси зависят от температуры смеси. Воздух, нагнетаемый через колбу А. необходим для того, чтобы обеспечить избыток кислорода и тем самым завершить окисление; для дайной цели достаточен очень медленный ток вон-духа (два-три пузырька в секунду). с мышьяковистым ангидридом или с крахмалом. Реакцию проводят в колбе на одну четверть сухим мышьяковистым ангидридом (кусочками 4. В результате реакции между мышьяковистым ангидридом на одну четверть сухим мышьяковистым ангидридом (кусочками 4. В результате реакции между мышьяковистым ангидридом Получение двуокиси азота*5. Азотную кислоту уд. в. 1,38 нагревают с мышьяковистым ангидридом. Выделяющиеся газы высушивают азотнокислым кальцием, затем охлаждают и полученную таким образом жидкость насыщают кислородом. Кроме того, двуокись азота можно получать нагреванием азотнокислого свинца. При этом способе получения двуокись азота содержит кислород, который, впрочелг, также трудно полностью удалить из газовой смеси, получающейся и по другому способу. Получение жидкого азотистого ангидрида487. Концентрированную азотную кислоту нагревают с мышьяковистым ангидридом (в виде кусков величиной с орех) или с крахмалом. Выделяющиеся при этом красновато-бурые пары конденсируются в приемнике, охлаждаемом льдом или холодным воздухом. Конденсация наступает при +8°, причем образуется темнозеленая жидкость, кипящая приблизительно при 30°. (Чистый жидкий азотистый ангидрид синего цвета. Зеленая окраска является результатом присутствия растворенных бурых окислов азота). При действии образующихся из мышьяковистого ангидрида и азотной кислоты окислов азота на л-хлор-, л-бром- и л-иодбен-золсульфокислоты происходит замещение сульфогруппы на нитро-группу [178]. 3) 2,5-Диметилбензохинон (97% из 20 г гидрохинона в 300 мл СС14, которые перемешивают при 25 °С, добавляя по каплям из пипетки N2O4 в течение 5 мин, и затем перемешивают еще 5 мин; хинон отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси хлороформа и бензола; N2O4 с т. кип. 20—30 °С получают при перегонке смеси 33 мл серной кислоты, 83 мл 98%-ной азотной кислоты и 100 г мышьяковистого ангидрида; выходы хинонов обычно очень хорошие, за исключением бензохинона) [67]. Получение нитрозита трииегилэтилена. Через раствор 20' г триметил-этилена в 60 см3 эфира пропускают медленный ток окислов азота, получаемых из 80 г азотной кислоты и 10 г мышьяковистого ангидрида. Температура реакционной смеси не должна превышать 10°, для чего жидкость охлаждают смесью льда с солью и, если необходимо, периодически прерывают пропускание газа. Когда запах углеводорода станет очень слабым» эфирный раствор' промывают несколько -раз водой, пока цвет жидкости не станет чисто синим. Эфирный раствор высушивают безводным сернокислым натрием, после чего •растворитель осторожно отгоняют на теплой водяной бане. Оставшуюся чисто синюю жидкость для удаления последних следов, эфира и олефина помещают в вакуум-эксикатор над серной кислотой и едким кали и оставляют на некоторое время при 0°. Продукт гаолимери-зуется в темноте при комнатной температуре в течение одного-двух дней, образуя -белое кристаллическое вещество с темп. пл. 75°. Деполимеризация последнего наступает при нагревании до 75°. Получение азоксибензола. Смесь 25 г нитробензола, 30 г мышьяковистого ангидрида, 40 г едкого «атра и 400 см3 воды нагревают в течение 8 час. с обратным холодильником при действии механической мешалки. Масло отделяют от водного слоя, промывают сначала водой, а потом разбавленной соляной кислотой, после чего перегоняют с паром. Сначала перегоняется непрореагировавший нитробензол, а потом азоксибензол. Выход 60—70% теории". Для получения фенилмышьяковой кислоты в крупнолабораторном масштабе пользуются цилиндрическим медным аппаратом на 25 л, снабженным механической мешалкой. В аппарат загружают 4 л воды, 2 кг безводной соды, 1 кг технического мышьяковистого ангидрида (избыток около 20%) и 45 г кристаллической сернокислой меди. Полное растворение наступает только при подогренэнии смеси. Пускают в ход мешалку и охлаждают аппарат снаружи проточной водой. 1. Необходимое количество раствора мышьяковистокислого натрия можно также получить, если растворить 39,6 г (0,2 моля) мышьяковистого ангидрида и 32 г (0,8 моля) едкого натра в 600 мл воды. 226 г (1,1 мол.) истолченного в порошок мышьяковистого ангидрида тщательно размешивают с небольшим количеством воды; полученную тестообразную массу растворяют в растворе 275 г (6,9 мол.) едкого натра в 600 мл воды. Приготовленный таким Нитрозометилуретан получается обработкой этилового эфира метилкарбаминовой кислоты азотистокислым натрием и серной кислотой 1 и при пропускании газов, выделяющихся при действии мышьяковистого ангидрида на азотную кислоту, в эфирный раствор этилового эфира метилкарбаминовой кислоты 2. В 2-литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, делительной воронкой и обратным холодильником, помещают 540 г (1,9 мол.) продажного (88%-ного) бромоформа(примечание 1) и прибавляют к нему 10 мл раствора мышьяковистокислого натрия, полученного растворением 230 г (1,16 мол.) химически чистого мышьяковистого ангидрида в 440 г (11 мол.) раствора едкого натра в 1,4 л воды. Смесь слабо нагревают на водяной бане, чтобы вызвать начало реакции, и прибавляют к ней остальной раствор мышьяковистокислого натрия в течение приблизительно 1 часа с такой скоростью, чтобы реакционная смесь слабо кипела. После того как прибавление окончено, колбу нагревают 4 часа на кипящей водяной бане, затем реакционную смесь перегоняют с водяным паром, в дестиллате отделяют нижний слой бромистого метилена и экстрагируют водный слой один раз 100 мл эфира (примечание 2). Бромистый метилен сушат 10 г хлористого кальция и перегоняют. Получается 290—300 г (88—90% теоретич.) слегка желтоватой жидкости, кипящей при 97—100°. В 5-литровую круглодонную колбу, закрытую резиновой пробкой, снабженную механической мешалкой (примечание 1), обратным холодильником, делительной воронкой и термометром, шарик которого погружен в реакционную смесь, помещают 1 кг (2,5 мол.) йодоформа (примечание 2); затем через делительную воронку прибавляют 500 мл раствора мышьяковистокислого натрия, приготовленного из 274 г (1,38 мол.) х. ч. мышьяковистого ангидрида, 532 г (13,3 мол.) едкого натра и 2600 мл воды (примечание 3), после чего-пуекают в ход мешалку и нагревают смесь до 60—65°; эту температуру поддерживают до окончания реакции (примечание 4). Если нагреть смесь значительно выше указанной температуры, особенно в начале реакции, то процесс может пойти слишком бурно и часть йодоформа восстановится до йодистого метила. Остаток раствора Затем реакционной смеси дают несколько охладиться (приблизительно до 40°), после чего ее фильтруют с отсасыванием для удаления механических примесей, попавших из технических мышьяковистого ангидрида и едкого натра. Фильтрат состоит из прозрачного-водного раствора и собирающегося на дне сосуда бледножелтого< тяжелого масла.  Материала составляет Материалов используют Материалов получаемых Материалов приведены Материалов рассмотрим |
- |
Навигация