|
|
|
Главная --> Справочник терминов Микроволнового излучения Возбуждение, которое испытывают атомы и молекулы, зависит от частоты поглощаемого излучения. Если спектр снят во всей области длин волн, то^ обсуждая отдельные области спектра, говорят о рентгеновской, электронной.. инфракрасной и микроволновой спектроскопии. Табл. 9 показывает, в какой, Конформации (1) и (2) можно назвать заслоненными, а конформации (3) и (4) скошенными. Методом микроволновой, спектроскопии показано, что наиболее устойчивыми являются заслоненные конформации (1.) и (2). Конформация ,?21., (двойная...связь^ .заслонена водородом) водородом. Для пропшново'го альдегида конфбрмаЫя ¦ (5), как найдено с помощью микроволновой спектроскопии, на 0,9 ккйл/молъ устойчивее конформации (6) [21]: . Данаые диффракции электронов и" микроволновой ¦ спектроскопии показали, что циклогексен существует В' конфораавин полукресла [53* 54], .Структурные параметры указывают на нйнаднтадьнйе искажение , Хотя с помощью микроволновой спектроскопии показано, что циклопропанов имеет циклич&скую структуру [69], многие его реакции протекают, по-видимому, как реакции биполярного «оксиаллилкатион-ного» интермедиата (39) [70]. Присоединение 2,2-диметилциклопропа-нона к фурану аналогично только что описанному [4 + 2] -циклопри-соедннению и приводит к соответствующему продукту [71]: Этот простейший енол изомеризуется в более стабильный ацетальдегид примерно за 80 минут при 25 °С в отсутствие катализаторов и чрезвычайно быстро в обычной стеклянной посуде, поскольку обычное стекло обладает щелочной реакцией. Для винилового спирта с помощью микроволновой спектроскопии были определены структурные параметры енола, приведенные на схеме. 21. В межзвездном пространстве, часто в скоплениях поперечником ~10 световых лет, были обнаружены следующие молекулы: ОН, NHg, H20, H2CO, CO, CH3OH, HCN, НС02Н, HNCO. (Концентрация молекул в этих скоплениях очень низкая: —1 молекула на 1 мм8.) Анализ был выполнен с помощью микроволновой спектроскопии. Предположим, этот анализ проводился методом идентификации молекулярных ионов на приборе, неспособном разделить массы, отличающиеся менее чем на одну единицу массы. Какие из названных соединений при этих условиях не удалось бы идентифицировать? Дигалогенкарбены — СРг, ОСЬ и СВга — характеризуются сингл ет-ным основным состоянием с углами ХСХ, равными 105° для ди фтор кар-бена (данные микроволновой спектроскопии [3]) и 100 ± 10° для ди-хлор- и дибромкарбеиов (данные ИК-спектроскопии [4]), валентных колебаний V(C-X) находится в более длинноволновой области, чем для метилгалогенидов. И только для иодпро-изводных значения V(C-I) практически одинаковые. Однако, как и для всех других ацетилгалогенидов, частота валентных колебаний карбонильной группы (Vco) в ацетилиодиде выше, чем в ацетальдегиде (1747 см"1) и ацетоне (1735 см"1). Эти данные, а также меньшая длина связи С=О в ацетилгалоге-нидах по сравнению с ацетальдегидом (табл. 2) свидетельствуют о взаимодействии между атомами галогена и кислородом карбонильной группы. Молекулярная структура ацетилфтори-да и ацетилиодида была также определена методами электронной дифракции и микроволновой спектроскопии 31 (табл.2). Расчет длины связи С—I в ацетилиодиде, произведенный на основании данных микроволновой спектроскопии 34, также свидетельствует, что ее длина больше ковалентной одинарной связи. Это подтверждает ее значительно ионный характер. Обнаруженное при этом отсутствие цилиндрической симметрии в электронно-полевом окружении связи С—I позволило предположить существование резонансной структуры СН3СО1 (С). Вклад структуры (С)-5 35 в ацетилгалогенидах по сравнению с бена (данные микроволновой спектроскопии [3]) и 100 ± 10° для ди- Процесс нагрева значительно ускоряется если тело нагревается не с поверхности, а по всему объему одновременно, т.е. когда исключается наиболее длительная стадия процесса - теплопередача с поверхности в объем вещества. Под воздействием микроволнового излучения процесс испарения ускоряется, т.к. например вода и некоторые другие полярные растворители имеют характерный максимум поглощающей способности энергии электромагнитного излучения в области СВЧ диапазона [5]. а) Микроволновый генератор, который служит источником микроволнового излучения. Наиболее распространенным генератором является клистрон, который можно отрегулировать на узкий частотный интервал. Микроволновое излучение передается по волноводам. Микроволновые генераторы выпускаются со следующими рабочими диапазонами: Ю. Б. Монаков, И. Р. Муллагалиев, Н. Н. Сигаева, В. Н. Уразбаев Синтез фосфинов и фосфиноксидов на основе элементного фосфора реакцией Трофимова—Гусаровой 160 С. Ф. Малышева, С. Н. Арбузова Применение микроволнового излучения зультаты в области химии фуллеренов. В ряде обзоров описаны успехи органического катализа и преимущества, связанные с использованием микроволнового излучения в органическом синтезе. Применение микроволнового излучения в органическом синтезе Проведен обзор по применению микроволнового излучения 2,45 Ггц в органическом синтезе, рассмотрено новейшее микроволновое оборудование для лабораторий. Обсуждены эффекты и перспективы применения микроволнового излучения для ускорения химических реакций. Библиография - 37 ссылок. Применение микроволнового излучения (МВИ) является одним из перспективных нетрадиционных способов воздействия на вещество '. Анализ отечественной и зарубежной литературы показывает, что применение микроволнового нагрева в научно-исследовательских целях и на опытных установках позволяет интенсифицировать химические процессы, повысить их селективность, а также осуществить превращения, недоступные при использовании традиционных способов нагрева 2~4. Создание и распространение специализированной микроволновой техники, оснащенной современными средствами контроля и регулировки параметров процессов, дает возможность осуществлять органический синтез на более качественном уровне 4. Большой объем преимущественно лабораторных исследований, проведенных за последние 10-15 лет, развитие работ по созданию нового микроволнового оборудования привели к необходимости обобщить и систематизировать полученные данные в области микроволновой При использовании микроволнового излучения в плазме образуются частицы с большим временем жизни, которые можно от-и,в CjsF4 СДоСгГв CF4 вести к подложке, размещенной вне а) Микроволновый генератор, который служит источником микроволнового излучения. Наиболее распространенным генератором является клистрон, который можно отрегулировать на узкий частотный интервал. Микроволновое излучение передается по волноводам. Микроволновые генераторы выпускаются со следующими рабочими диапазонами: Применение микроволнового излучения в синтезе некоторых ацетапей и их гетероаналогов Целью издания настоящей книги является суммирование и систематизация ряда важнейших результатов, полученных ведущими российскими исследователями в области химии и технологии циклических ацеталей и их аналогов. Книга содержит 10 самостоятельных обзоров, в каждом из которых анализируются новейшие данные, опубликованные авторами за последние 5-8 лет. Показана роль и значение производных фурфурола как реагентов и биологически активных веществ. Рассмотрены новые каталитические реакции окисления, восстановления и карбенирования. Представлены данные об использовании микроволнового излучения в химии ацеталей. Исследованы особенности стереохимии гетероаналогов циклических ацеталей. Эти сведения успешно иллюстрируют многообразие и перспективность реакций и свойств циклических ацеталей и их аналогов, хотя, конечно, далеко не исчерпывают возможности соединений этого класса.  Максимальная температура Молекулярные комплексы Молекулярные структуры Молекулярных колебаний Молекулярных кристаллов Молекулярных перегруппировок Молекулярных взаимодействий Молекулярным орбиталям Молекулярная перегонка |
- |
Навигация