Главная --> Справочник терминов Минимальная концентрация По мере вулканизации натурального каучука физико-механические свойства его, как указывалось выше, улучшаются только до некоторого предела, который характеризуется максимальным или минимальным значением свойств. Наилучшие показатели различных физико-механических свойств вулканизата достигаются через близкие по величине промежутки времени от начала вулканизации. Наименьшая продолжительность вулканизации, обеспечивающая при прочих одинаковых условиях (температура, состав резиновой смеси) наилучшие физико-механические и технические свойства вулканизата, называется оптимумом вулканизации. Энергия, необходимая для перехода молекулы из положения с минимальным значением потенциальной энергии в положение, со-отвстствующее ее максимальному значению, называется потенци* альным, или активационным, барьером вращения* При небольшом запасе кинетической энергии группы молекулы не могут выйти из положений, соответствующих минимуму потенциальной энергии (они как бы задерживаются в этих положениях). В этом случае вращения не происходит, группы молекулы толькс колеблются относительно положений с минимальным значением энергии. Такое явление получило название заторможенного, или ограниченного вггутреннего вращения, жидкого рабочего тела при постоянном давлении р0, соответствующем температуре кипения t0. Последняя остается постоянной до тех пор, пока в резервуаре-испарителе имеется хранимая среда — хладагент— и пока не изменится давление р0. Холодильный цикл 1 — 2' — 3 — 4' протекает в области насыщенных паров. Если допустить, что температуры кипения t0 и конденсации tK совпадают с температурой охлаждаемой среды t, то цикл 1 — 2' — 3 — 4' будет являться циклом Карно, обладающим максимальным значением холодильного коэффициента е = = д0/А1к и минимальным значением работы А1. Отличия действительного холодильного цикла от цикла Карно заключаются в следующем. хлорида алюминия характеризуется минимальным значением энергии (рис.2.4). ткани резиной. Наконец, минимальным значением про- Вычисленные характеристики физических свойств сопряженных молекул широко используются при оценке химической реакционной способности молекул в рамках статического метода. В этом методе (Ко-улсон и Лонге-Хиггинс) принято считать, что действию реагента легче всего подвергается тот атом углерода в рассматриваемой молекуле, который отличается максимальным значением я-электронной плотности при электрофильной атаке, минимальным значением я-электронной плотности при нуклеофильной атаке и максимальным значением индекса свободной валентности в случае свободнорадикальной реакции [40]. В молекуле изоиндола наивысшее значение я-электронной плотности имеет атом Сцз), который в электрофильных реакциях должен быть наиболее активным. Наименьшее значение я-электронной плотности у атома С4(7), благодаря чему он должен подвергаться действию нуклеофильных реагентов в первую очередь. С целью определения типа водородной связи методом молекулярной механики исследовали геометрию конформеров свободной молекулы агидола 2 и варианты с образованием внутри- и межмолекулярных Н-связей. В конформере молекулы агидола 2 с минимальным значением энергии напряжения гидроксилъные группы занимают положение, удобное для образования внутримолекулярной водородной связи, причем расстояние между атомами кислорода, равное 0,315 нм, практически соответствует равновесному расстоянию Ro (O...O) в кристаллах со слабой водородной связью. Азимутальный угол Энергия, необходимая для перехода молекулы из положения с минимальным значением потенциальной энергии в положение, соответствующее ее максимальному значению, называется потенциальным, или активационным барьером вращения. При небольшом запасе кинетической энергии группы молекулы не могут выйти из положений, соответствующих минимуму потенциальной энергии (они как бы задерживаются в этих положениях), В этом случае вращения но происходит, группы молекулы только колеблются относительно положений с минимальным значением энергии. Такое явление получило название заторможенного, или ограниченного внутреннего вращения. этом параметры RcjC2> ROHJ и у остаются неизменными, а значения Rz и Фон, уменьшаются. Таким образом, стадия координации изобутилена с аквакомплексом хлорида алюминия характеризуется минимальным значением энергии (рис.2.4). Вторая стадия процесса возбуждения электрофильной реакции начинается с разрыва тг-связи С(1) = С(2) олефина (табл.2Л2, пятая ступень). Е0 достигает максимума при значении 10 кДж/молъ. Следовательно, энергетический барьер реакции составляет 50 кДж/моль. При ROC = 0,160 нм и угле атаки Фон = 20° длина я-связи увеличивается с 0,136 до 0,146 нм, а связь О-Н(1) практически разрывается (табл. 2.12, десятая ступень), при этом параметры RC,C?J ^он(1) и у становятся независимыми. Частица Н(1)5+ атакует наиболее гидрогенизирован-ный атом С(1), образуя тетраэдр С(2)Н(1)Н(3)Н(4) (у= 19°). На одиннадцатой ступени происходит разрыв тг-связи С(1)-С(2) (RcjC2= 0,148 нм) и снижение значения Е0 до -480 кДж/моль. Стадия формирования карбкатиона завершает разрыв я-связи и присоединение частицы Н(1)5+ к атому Cj. При этом образуется карбкатион С(2)+, гибридизованный по 8р2-типу. Атомы С(]), С(2), С(3) и С(4) из-за взаимодействия с отрицательно заряженным фрагментом комплекса [A1C13-OH(2)]S~ образуют тетраэдрическую структуру (ступени 12-14). Этот процесс сопровождается дополнительным выигрышем энергии (Е0 достигает - 620 кДж/моль). В результате происходит формирование АЦ с общим выигрышем энергии 580 кДж/моль. Энергия, необходимая для перехода молекулы из положения минимальным значением потенциальной энергии в положение, с< отвстствующее ее максимальному значению, называется потенщ ольным, или активационным барьером вращения. ф—высота видимого облака; X — минимальная концентрация водорода в Причины, требующие установления контроля за качеством рыночных сортов СНГ, могут быть самыми разнообразными. В некоторых случаях они могут обусловливаться не только требованиями, связанными с выпуском СНГ на рынок .сбыта и безопасными условиями пользования ими. На практике оптимальное качество СНГ определяется национальными или международными техническими условиями, в которых, как правило, в качестве квалификационных статей принимаются концентрационные пределы, например максимально допустимое содержание серы, минимальная концентрация пропана и т. п. Вследствие разного подхода к вопросу паспортизации СНГ технические условия производителей и потребителей могут отличаться. Все это требует критического рассмотрения и анализа. На этот счет у авторов имеется своя точка зрения: любые технические условия бессмысленны, если нет соответствующих методов контрольных испытаний и анализов, с помощью которых с достаточной степенью точности можно проверить соответствие всех или отдельных показателей качества, устанавливаемых техническими условиями. Вот почему авторы охотно делятся своим практическим опытом в данном вопросе. Для бимолекулярных реакций уравнение (15) обычно остается справедливым, так как в диффузионной области массообмен лимитируется подводом одного из реагентов, у которого наименьший коэффициент диффузии или минимальная концентрация, т. е. кажущийся порядок реакции всегда первый, независимо от ее истинной кинетики. При изучении кинетики реакции окисления п-нитрозофе-нола в п-нйтрофенол Вайбель нашел, что скорость реакции сильно возрастает с увеличением концентрации азотной кислоты, но, с другой стороны, не зависит от концентраций нитро-зофенола и азотистой кислоты. Опыты показали, что окисление протекает нормально лишь в том случае, если имеется минимальная концентрация азотистой кислоты. Окисление о-ни1розофенола протекает значительно быстрее, чем окисление п-нитрозофенола (в 25 раз). Минимальная концентрация примеси z/2i B в очищенном газе Минимальная концентрация, минимальная концентрация пенетранта. «Глубину про- шивания раствора требуется минимальная концентрация ПВС и В опыте с группой из 24 человек Стрейер [11] определил, что для половины группы порог чувствительности (минимальная концентрация паров, при которой чувствуется запах) составляет 0,4 млн" ', а при 0,5 млн~ 1 наблюдается раздражение слизистых оболочек. По наблюдениям Манна [12] пороговые концентрации для раздражения ниже, чем у Стрейера и Эрлихера; в его экспериментах запах появляется при концентрации паров 0,1—0,2, а явное раздражение при концентрации выше 0,2 млн" 1. По данным Хеншлера пороговая концентрация запаха еще ниже — 0,05 млн"1 [101. Большое значение для практического использования имеет чувствительность и разрешающая способность прибора. Чувствительность - это отношение изменения аналитического сигнала AI к изменению концентрации определяемого компонента АС. Чем больше значение AI/AC, тем выше чувствительность прибора. Другой аналитической характеристикой является предел обнаружения - минимальная концентрация деполяризатора, которую можно определить данным прибором с какой-то допустимой погрешностью. Третья аналитическая характеристика - разрешающая способность по концентрации. Это отношение концентрации анализируемого деполяризатора к максимально возможной концентрации сопутствующего более электроположительного компонента, присутствие которого не мешает определению деполяризатора с заданной погрешностью. Разрешающая способность по потенциалу - это минимальная разность между потенциалами пиков анализируемого деполяризатора и сопутствующего компонента при одинаковом их содержании в растворе, при которой возможно определение анализируемого вещества с заданной точностью. При работе различных приборов в одинаковых режимах их чувствительность и разрешающая способность близки, что обусловлено малыми различиями в электрической схеме приборов. Все остальные электролиты при определенных концентрациях (рис. 26) снижают мутность системы до нуля. Минимальная концентрация электролита, отвечающая нулевой мутности системы и соответствующая полному выделению полимера из раствора в осадок, называется эквивалентной [115]. Молекулярных комплексов Молекулярных напряжений Молекулярных продуктов Молекулярными орбиталями Максимальной активности Молекулярная подвижность Молекулярной неоднородности Молекулярной подвижности Молекулярной структуры |
- |
|