|
|
|
Главная --> Справочник терминов Максимальных количеств Максимальный коэффициент .полезного действия газогенератора типа «Лурги» может достигать 70% хотя .на практике он меньше этого значения. Если допустить, что цена угля равна 10 долл1 за 1 т, а теплота сгорания его — 6130 ккал/кг (25600 кДж/кг), т. е. отпускная цена теплоты угля равна 1,806 долл/ /Ткал, то отпускная цена газа составит около 8,15 долл/Гкал (рис. 26) при условии, что завод по производству ЗПГ из угля работает непрерывно. Эту определенную цену газа, полученного из угля, интересно «сравнить с ценой газа, равной 14,3 долл/Гкал, рассчитанной для низкотемпературной конверсии лигроина, цена которого равна И 1,3 долл/Гкал. Анализируя зависимость усилия пресса от коэффициента прессования силикафосфатнои шихты, можно отметить, что процесс се прессования протекает при сравнительно небольших усилиях пресса. Так, максимальный коэффициент прессования, равный 2.75, достигается при усилии пресса не более 540 Н/см2, что значительно ниже по сравнению с усилием, необходимым для прессования шихты таких катализаторов, как "Никель на кизельгуре", "Кальций борфосфатный" и др. Вторая модель не дает возможности вычислить максимальный коэффициент перегрузки, реализующийся в полностью неориентированном полимере — его нужно определять экспериментально. Как видно из табл. 4, наилучшие энергетические показатели имеет каскадный цикл (аммиак — этилен). Этому циклу отвечает и максимальный коэффициент сжижения исходного газа. Из приведенных диаграмм видно, что топологически (т.е. по числу узлов и симметрии) а-орбитали замещенных этиленов остаются подобными я-орбигалям аллила. Отличие состоит лишь в коэффициентах. Например, плотность ВЗМО на центральном атоме углерода в аллильном анноне бьша равна нулю, а в замещенных этиленах х-СН=СН2 на внутреннем атоме углерода электронная плотность имеется. Однако максимальный коэффициент в ВЗМО х-СН=СН2 имеет атом углерода, удаленный от заместителе, т.е. ориентация должив быть марковниковской. При уменьшении силы я-донора х (т.е. при уменьшении его (+М) -эффекта) коэффициент Таким образом, при наличии т>допорного заместителя ВЗМО имеет максимальный коэффициент на атоме углерода, удаленном от х:, а НСМО имеет максимальный коэффициент на атоме углерода, ближайшем к х:. При наличии TI-акцепторного заместителя максимальный коэффициент и в ВЗМО, и в НСМО - на дальнем от z атоме углерода3. втулки, возрастая с увеличением L. Максимальный коэффициент увеличения Q и Таким образом, максимальный коэффициент потерь равен половине разности между диэлектрическими проницаемостями соответственно для о> = 0 и ео = оо Таким образом, максимальный коэффициент потерь равен половине разности между диэлектрическими проницаемостями соответственно для о> = 0 и ео = оо Уменьшение функции KfS приводит к увеличению коэффициента отражения и, следовательно, к росту укрывистости Для уменьшения функции K/S желательно иметь максимальный коэффициент рассеяния S, который R свою очередь зависит от числа частиц пигмента и их размеров Так как скорость диффузии зависит от молекулярного веса, то диффузионный метод можно применять даже для разделения изотопов. Следует, однако, учитывать, что максимальный коэффициент Продуктами окисления этилена [8] (рис. 5) являются ацетальдегид, окись этилена, формальдегид, перекись, муравьиная кислота, окислы углерода и вода. В некоторых условиях констатировалось также образование глиоксаля и диоксиметилперекиси. Из рис. 5 видно, что формальдегид и муравьиная кислота достигают максимальных количеств раньте, чем заканчивается прирост давления, достижение же максимальных количеств перекисей предшествует максимуму формальдегида. После этого перекиси очень скоро (еще до окончательного израсходования кислорода) полностью исчезают. Помимо приведенных экспериментальных фактов Эгертона и Гар-риса, в эти же годы Ньиттом и Торнсом [19] была выдвинута гипотеза образования углеводородного холодного пламени, также отличная от концепции М. Б. Неймана. Согласно этой гипотезы, необходимым условием холоднопламенного воспламенения является накопление до критической концентрации не органических перекисей, а высших альдегидов. Основное подтверждение этому авторы видят в установленном ими при изучении холоднопламенного окисления пропана совпадении моментов достижения максимальных количеств высших альдегидов с моментами возникновения холодных пламен (см. рис. 46). Вся совокупность данных, полученных при исследовании окисления пропана, привела Штерна с сотр. к представлению о значительном химическом сходстве нижне-и верхнетемпературного окисления и о небольшом удельном весе холоднопламенной вспышки в общем ходе холоднопламен-ной реакции. Действительно, в обоих случаях (т. е. нижне- и верхнетем-пературного окисления): 1) окисление пропана слагается из собственно окисления и крекинга его (см. табл. 37), 2) одинаков не только качественный состав продуктов реакции (в том числе и перекисей), но практически одинаковы и количественные соотношения внутри как кислородсодержащих продуктов, так и продуктов крекинга (см. табл. 38), 3) максимальные количества альдегидов и перекисей образуются в более поздний момент реакции, чем достигается значение м>шах, вычисленное по изменению давления (см. рис. 88 и 89), 4) накопление альдегидов и перекисей до максимальных количеств происходит по экспоненциальному закону (см. рис. 92 и 93); при этом найдено, что значение ср в уравнении с = Acvt постоянно не только для верхнетемпературного, но и для холоднопламен-ного окисления, что следует из того, что в обоих случаях полулогарифмическая анаморфоза концентрационных кривых альдегидов и перекисей выражается для каждого из этих веществ одной прямой линией. Это означает, что прохождение холодных пламен не меняет значения ср, что Рассмотренными выше элементарными процессами ограничиваются все превращения исходного углеводорода, приводящие к стабильным продуктам реакции (кроме СО и С02). Автор принимает, что окисление альдегидов в конечные продукты (реакции 16 и 17) протекает по второму порядку в отношении альдегидов и первому — в отношении кислорода. Основания для этого взяты из литературных данных [82, 83], а также и из того, что при принятии такого порядка реакции обеспечивается вывод из схемы экспериментально найденного факта практического постоянства альдегидов, начиная с момента достижения их максимальных количеств (см. ниже). Для смесей А на рис. 123, 124 и 125 и в табл. 54 приведены изменения давления, скорость реакции, кинетика накопления промежуточных и конечных и расходования исходных веществ. Кривая Д.Р — t имеет S-об-разный характер с максимумом при приблизительно 43% превращения. Максимальная скорость по изменению давления совпадает во времени с образованием максимальных количеств промежуточных продуктов. С дальнейшим ходом процесса количества альдегидов и кислот несколько Анализ продуктов по ходу реакции был проведен при Т = 340° С с тремя смесями: (а) 50 мм С3Н6 + 70 мм 02; (Ь) 50 мм С3Н6 + 140 мм 02 и (с) 100 мм С3Нв + 70 мм 02. Во всех трех случаях максимум концентрации высших альдегидов (90% ацетальдегида и 10% акролеина) и перекисей, определявшихся взаимодействием с раствором KJ, совпадал во времени с максимумом скорости по приросту давления и расходу кислорода. Максимум концентрации формальдегида наступает несколько позже, чем у высших альдегидов, и, кроме того, максимальная концентрация высших альдегидов —в 1,5 раза больше максимальной концентрации формальдегида1 (см. рис. 150). В смесях (а) и (Ь) альдегиды, достигнув максимальных количеств, далее уменьшаются, в смеси же (с) —• практически не меняются. Необычным оказалось поведение перекисей, которые, накопившись до максимальных количеств, сохраняются на этом уровне до конца реакции. Такой факт противоречит огромному числу опытов по окислению углеводородов, в которых всегда констатировалось резкое уменьшение количества перекисей к концу реакции. Так же мало понятен результат и следующих опытов авторов. Были собраны фракции перекисей из нескольких опытов окисления пропилена и введены в откачанный реакционный сосуд при Т = 340° С. Против ожидания было обнаружено, что перекиси не разложились даже после 30-минутной выдержки. Максимум концентрации перекисей и альдегидов совпадает во времени с минимумом давления. Достигнув максимальных количеств, альдегиды далее остаются на этом уровне, количество же перекисей падает к концу реакции до нуля (см. рис. 157). Так же, как и при окислении пропилена, фракция перекисей была собрана из нескольких опытов и помещена в откаченных! реакционный сосуд, нагретый до 289° С. После 10-минутной выдержки была найдена смесь продуктов, состоящая из 02, ацетальдегида, формальдегида и акролеина. обнаружены небольшие количеств гают максимальных количеств в Для получения максимальных количеств тетряхлоралк^но С7--Сц, используемых в производстве синтетических волокон (п°" лиамиды 7, 9, 1-10), нужно брать 4- -6 моль этилена на I четыреххлористого углерода. Увеличивая отношение СгН^ 10:1 и 12:1, можно повысить содержание- тетрахло С]я—С]?, которые нашли применение для проилтшдства ду вещестп. 3, Процессы абсорбции этаноламинами, рассмотренные в двух предыдущих главах, можио считать идеальными для очистки природного, нсфтезавод-ского и синтез-газов, содержащих сероводород и двуокись углерода в качестве единственных примесей, подлежащих удалению из газа. Для очистки газов, содержащих сероокись углерода, сероуглерод, цианистый водород, органические кислоты, азотистые основания и прочие примеси, абсорбция этаноламинами менее пригодна, поскольку этаноламины необратимо реагируют с некоторыми примесями и регенерация загрязненных растворов представляет серьезные трудности. Очистка каменноугольного газа, который содержит такие примеси и во многих странах является важным промышленным и коммунальным топливом, требует применения процессов, не имеющих указанного недостатка. Присутствие в каменноугольных газах аммиака естественно привело к изучению возможности использования его для очистки этого газа от кислых компонентов, а в идеальном случае — для извлечения максимальных количеств как кислых газов, так и самого аммиака. Ниже приводятся концентрации неуглеводородных примесей (в % объемн.), обычно присутствующих в каменноугольных газах. Пересчет максимальных количеств сорбированных жидкостей в молярных отношениях к активным группам нитроцеллюлозы дает следующие результаты: Эффективность процесса деструкции, выраженная вискози-метрически (табл. 30), растет с увеличением количества жидкости, вводимой в среду для измельчения, а в случае максимальных количеств (1000 мл метанола) становится выше, чем в  Медицинских лабораторий Медленных процессов Медленным прибавлением Медленной перегонке Медленное прибавление Макроциклических полиэфиров Медленном перемешивании Медноаммиачным раствором Механическая деструкция |
- |
Навигация