|
|
|
Главная --> Справочник терминов Многократной перегонкой многократной кристаллизации. Однако в рнде случаев очистка твердого органического вещества от примесей удается лишь в результате многократной кристаллизации, что вызывает большие потери вещества, •иногда же и повторная кристаллизация не приводит к цели. Поэтому, прежде чем приступить к очистке путем кристаллизации, следует попытаться применить другие методы возможной окончательной или хотя бы предварительной очистки и-•прежде всего методы перегонки — фракционированную пере-гоику при обычном или пониженном давлении, перегонку с водяным паром — обычным или перегретым, а также метол экстракции холодным растворителем в приборе Сокслета. многократной кристаллизации. теорет.) нитрила хлорферроценкарбоновой кислоты. После многократной кристаллизации из гексана выделен кристаллический нитрил 1,1'-хлорфер-роцепкарбоновой кислоты; т. пл. 100,5—101,5° С. Выделено 7 г (90% от теорет.) цианированного продукта. После многократной кристаллизации из смеси гексан—бензол получен метиловый эфир 1,1'-цианферроцеикарбоновой кислоты с т. пл. 96,5—97,5° С. левого ангидрида. Образующийся полуэфир фталевой кислоты разделяли на антиподы через соль со стрихнином путем многократной кристаллизации. Затем через оптически активный диол получали тионкарбонат (17). Реакция (17) с триизооктилфосфитом (17 час, при 130') приводит с 84%-ным выходом к (—)-т/шяс-циклоок-тену (18) с оптической чистотой более 99%. Кончиком шпателя берут пробу вещества, помещают ее в пробирку и прибавляют несколько капель растворителя. Если вещество растворяется уже на холоду, то данный растворитель непригоден для перекристаллизации. Если вещество на холоду растворяется плохо или совсем не растворяется, то пробирку осторожно нагревают до кипения. В необходимом случае добавляют еще несколько капель растворителя, чтобы добиться полного растворения. Раствор фильтруют горячим. Если после охлаждения из раствора выпадут кристаллы, температура плавления которых совпадает с известной температурой плавления чистого вещества (часто это удается достигнуть только при многократной кристаллизации), то растворитель пригоден для проведения кристаллизации. Признаком пригодности растворителя для перекристаллизации вещества, температура плавления которого неизвестна, является постоянство температуры плавления при повторных кристалли-зациях. Если вещество не кристаллизуется при охлаждении горячего насыщенного раствора, либо, наоборот, нерастворимо или мало растворимо даже при нагревании, то данный растворитель непригоден. Кончиком шпателя берут пробу вещества, помещают ее в пробирку и прибавляют несколько капель растворителя. Если вещество растворяется уже на холоду, то данный растворитель непригоден для перекристаллизации. Если вещество на холоду растворяется плохо или совсем не растворяется, то пробирку осторожно нагревают до кипения. В необходимом случае добавляют еще несколько капель растворителя, чтобы добиться полного растворения. Раствор фильтруют горячим. Если после охлаждения из раствора выпадут кристаллы, температура плавления которых совпадает с известной температурой плавления чистого вещества (часто это удается достигнуть только при многократной кристаллизации), то растворитель пригоден для проведения кристаллизации. Признаком пригодности растворителя для перекристаллизации вещества, температура плавления которого неизвестна, является постоянство температуры плавления при повторных кристалли-зациях. Если вещество не кристаллизуется при охлаждении горячего насыщенного раствора, либо, наоборот, нерастворимо или мало растворимо даже при нагревании, то данный растворитель непригоден. левого ангидрида. Образующийся полуэфир фталевой кислоты разделяли на антиподы через соль со стрихнином путем многократной кристаллизации. Затем через оптически активный диол получали тионкарбонат (17). Реакция (17) с триизооктилфосфитом (17 час, при 130') приводит с 84%-ным выходом к (—)-т/шяс-циклоок-тену (18) с оптической чистотой более 99%. фениларсина, кроме указанной выше темп, пл., в литературе даны и другие точки плавления; так, Грицкевич-Трохимовский и пр.J, получая окись фениларсина омылением феиилдицианарсина, указывают темп. пл. окиси фениларсина = 129—130°. Блик и Поуэрс2, получив окись фениларсина омь*-лением дииодарсина, указывают его т. пл. 145—147°. Разъяснение этого явления резкого расхождения темп. пл. одного н того же продукта, но полученного различными способами, было дано Штейнкопфом с сотрудниками3, которые, получив окись фениларсина обычным способом — восстановлением фенилмышьяковой кислоты сернистым газом, — показали, что последний представляет собою смесь двух продуктов, из которых один растворим в бензоле (70°/0 смеси), а другой (30°/0 смеси) вовсе почти нерастворим в органических растворителях. При многократной кристаллизации вещества, растворимого в бензоле, получается продукт с темп. пл. 142—145°, который по анализу и химическим свойствам отвечает окиси фениларсина. Таким образом данные Блик и Поуэрса очевидно являются константами химически чистой окиси фениларсина. Что касается второго продукта, получающегося вместе с окисью арсина, при восстановлении фенилмышьяковой кислоты и имеющего темп. пл. 210—220°, то последний рассматривается как полимер окиси фениларсина, так как анализ и химические свойства его также отвечают свойствам окиси арсина; 'реакция образования и строение этого полимера показаны в следующей схеме: Однако в ряде случаев очистка твердого органического вещества от примесей удается лишь в результате многократной кристаллизации, что вызывает большие потери вещества, иногда же и повторная кристаллизация не приводит к цели. Поэтому прежде чем приступить к очистке путем кристаллизации следует попытаться применить другие методы возможной окончательной или хотя бы предварительной очистки и прежде всего методы перегонки—фракционированную перегонку при обычном или пониженном давлении, перегонку с водяным паром—обычным или перегретым, а также метод экстракции холодным растворителем в приборе Сокслета. Эфир 4-оксистирола и уксусной кислоты получают из 4-ацетоксикоричной кислоты по методике, предложенной для синтеза 2-хлорстирола (см. стр. 22), со следующими изменениями: в качестве ингибитора применяют 4-трет. бутилпирокатехин, декарбоксилирование проводят в течение 40 мин.; декарбоксилирование обычно начинается между 140 и 180° (максимальная скорость декарбоксилирования достигается при температуре около 205—210°). Реакцию ведут до тех пор, пока температура паров, уходящих из колбы, не достигнет температуры кипения хинолина. Эфир 4-оксистирола и уксусной кислоты очищают многократной перегонкой. Из 10 г 2-ацетоксикоричной кислоты в 30 г хинолина в присутствии 1 г медного порошка и небольшого количества 4-трет.бутилпирокатехина получают эфир 4-оксистирола и уксусной кислоты с выходом 37% (перегнанного продукта) [125]. a-Хлорэтилсульфенилжлорид. К раствору 61,5 г дизтилдп&ульфида в 150 им четыреххлористого углерода при —20* С и перемешивании медленно добавляют по каплям 6S s сульфурилхлорида. Затем нри —15" С постепенно добавляют еще 123 г сульфурилхлорида, смесь медленно нагревают до комнатной температуры и оставляют на ночь. После отгонки четыреххлористого углерода остаток перегоняют при 38° С (27 мм рт. ст.). Многократной перегонкой первой фракции может быть получено дополнительное количество основного продукта. при температуре более низкой, чем температура кипения любого из компонентов. Если смесь содержит преимущественно компонент А, то ее можно разделить многократной перегонкой на азеотропную смесь (азеотроп) и чистый компонент А, который останется в перегонной колбе. Подобным образом смеси, соответствующие по составу точкам, лежащим по другую сторону точки С, могут быть разделены на азеотроп и чистый компонент В. Классическими примерами таких смесей являются смеси: вода—этиловый спирт, метанол—йодистый метил, бензол-—циклогексан, этиловый спирт—хлороформ, уксусная кислота—толуол. мере повышения температуры, меняют приемники, дробя таким образом смесь на несколько частей (фракций). При перегонке двух жидкостей вначале переходит смесь, содержащая много низко кипящего вещества и лишь немного высококипящего; температура кипения «меси все время повышается (более или менее медленно) и по мере ее повышения переходят смеси, в которых количество высококипящей жидкости все более и более увеличивается; в конце же переходит смесь, состоящая главным образом из высококипящее вещества и небольшого количества низкокипящего. Полное разделение составных частей поэтому не- может быть осуществлено путем однократной дробной перегонки1). Но многократной перегонкой отдельных фракций, при чем следующая по температуре кипения фракция вливается в ^перегонную колбу, когда температура кипения предыдущей подымается до пределов ее кипения, можно получить большие фракции, которые будут содержать почти исключительно лишь отдельные составные части смеси. К 72 г моноэтаноламина (примечание 1), очищенного многократной перегонкой (т. кип. 169°—170°; п?? 1,4555), постепенно прибавляют 2,8 г металлического калия. Раствор алкоголята в моноэтаноламине и 150 мл бензола загружают в стальной вращающийся автоклав емкостью 2,5 л (примечание 2). Воздух из автоклава вытесняют ацетиленом и затем вводят ацетилен до давления 14—16 атм. Автоклав нагревают до 120—14С° и выдерживают при этой температуре в течение 4—6 час. Затем автоклав охлаждают до 20—30°, вводят новую порцию ацетилена и снова нагревают до указанной температуры. Этиленхлоргидрин очищался многократной перегонкой. Не исключено при этом содержание в нем следов хлористого водорода, катализирующего реакцию. в отдельных фракциях дистиллата, полученных многократной перегонкой но разделить многократной перегонкой на азеотропную смесь (азеотроп) смеси многократной перегонкой в вакууме. Тогда было с Тиммерманс и Мартин [1866] очищали 1,2-дибромэтан многократной перегонкой и дробной кристаллизацией (см. также работу Гросса и Сейлора [757]). 674 G у г, В. 41, 4308 (1908). Безводный метиловый алкоголь получают из обычного метилового спирта последовательным обезвоживанием поташом и известью и затем многократной перегонкой над металлическим кальцием. [G у г, В. 41, 4322 (1908)].  Максимальной интенсивности Молекулярное моделирование Молекулярного притяжения Молекулярном соотношении Максимальной конденсации Молекулярную рефракцию Молекулах углеводородов Молекулой альдегида Молекулой углеводорода |
- |
Навигация