|
|
|
Главная --> Справочник терминов Многослойной адсорбции Хлористый тетраоксиметиленфосфоний реагирует также с многоосновными кислотами и ангидридами кислот с образованием различных полиэфиров. * Ранее термин «алкид» (от англ, alcohol — спирт и acid — кислота) применяли ко всем полимерам, получаемым поликонденсацией многоатомных спиртов С многоосновными кислотами. Сейчас алкидами называют те полимеры, которые используются для образования поверхностных покрытий. При поликонденсации многоатомных спиртов с непредельными многоосновными кислотами образуются эфиромалеинатные полимеры, идущие на изготовление стеклопластика и санитарно-техни-ческих изделий. При получении стеклопластиков часто используют и эфиракрилатные полимеры, образуемые при поликонденсации этиленгликоля с метакриловой кислотой. При взаимодействии спиртов с многоосновными кислотами, если в реакцию вступает только одна гидроксильнаягруппа кислоты, образуются кислые сложные эфиры. Например, двухосновная серная кислота образует кислые эфиры, называемые алкилсерными кислотами Этерификация новолачных смол неорганическими многоосновными кислотами, такими как фосфорная и борная, или реакция с оксигалогенидами фосфора представляют определенный интерес как один из путей повышения термо- и огнестойкости фенольных смол. обмена между глицерином и триглицеридом масла с образованием моно- и диглицеридов жирных кислот, входящих в состав исходного масла Остающиеся гндро-кснльные группы образующихся глицсрндов этерифици-руются многоосновными кислотами, такими, как фтале-вая. Диалкилфосфаты получают с хорошими выходами окислением диалкилфосфитов (КО)гРОН при помощи окислов азота. Реакция протекает легко. Получаемые вещества <не загрязнены нейтральными веществами и многоосновными кислотами. а) Эфиры спиртов. 1.Об разовая не из спиртов и кислот с отщеплением воды. Омыляющее действие образующейся воды уменьшается применением избыточного количества одной из компонент. При работе с многоосновными кислотами, наряду с нейтральными эфирами, преимущественно образуются кислые эфиры. Например первичные и вторичные спирты с серной кислотой { Благодаря высокой реакционной способности эпоксидных и ^гидроксильных групп эпоксидные смолы легко отверждаются. : В качестве отвердителей используют мономерные, олигомерные ;и полимерные соединения различных классов. По механизму [поликонденсации эпоксидные смолы отверждаются первичными *и вторичными ди- и полиаминами, многоосновными кислотами их ангидридами, фенолоформальдегидными смолами резольно-го и новолачного типов, многоатомными спиртами и фенолами, по механизму полимеризации — третичными аминами, амино-фенолами и их солями, кислотами Льюиса и их комплексами с основаниями. Реакции поликонденсации и полимеризации про- Превращение гидроксильных групп остатка моносахарида в кислотные группы (окислением или этерификацией неорганическими многоосновными кислотами), что часто наблюдается в природных полисахаридах, приводит к созданию уникальных по своим свойствам полиэлектролитов. Такие углеводсодержащие биополимеры играют важную роль во многих процессах межклеточных взаимодействий. лежит в основе получения соответствующих полимеров (взаимодействие АДАП с соответствующими ди- и многоосновными кислотами, а также с гликолями или полиолами). При этом получаются линейные или пространственные полимеры. Анохин с сотрудниками /29/, используя понятие адсорбционного потенциала и уравнение Лэнгмюра .для многослойной адсорбции, получили кинетическое уравнение К методам, основанным на теории многослойной адсорбции, относятся методы Брунауэра, Эммета и Теллера (БЭТ) [301, 306, 307]. Задачей их является нахождение тем или иным путем величины адсорбированного газа, отвечающей сплошному заполнению поверхности 1 г сорбента мономолекулярным слоем ат. Зная величину ат, легко определить удельную поверхность из уравнения Доказав обратимость адсорбции в данном случае, Патат и сотрудники [99] рассчитали изменения энтальпии адсорбции для исследованных систем (табл. 8) и показали, что при малых концентрациях адсорбция протекает эндотермически, а при больших — экзотермически. Они объясняют эти явления с точки зрения многослойной адсорбции и предполагают, что если в первом адсорбционном слое молекулы занимают на поверхности несколько активных точек, то молекулы, адсорбирующиеся во втором слое, должны вытеснять сегменты молекул, адсорбированные в первом слое, а также молекулы Поэтому в дальнейшем авторы 1 881 переходят к представлениям о многослойной адсорбции, при которой изменения формы макро- Интересно отметить, что для разных поверхностей, характеризующихся приблизительно равными свободными поверхностными энергиями, толщины адсорбционных слоев очень близки. Сил-берберг [28] для оценки толщины адсорбционного слоя использовал метод прецизионной вискозиметрии из-за возможности многослойной адсорбции, т. е. образования слоев, в которых макромолекулы В табл. 18 приводятся данные Силберберга для растворов анионного полистирола с узким молекулярно-весовым распределением для разных концентраций. Видно, что толщина адсорбционного слоя зависит от концентрации раствора и возрастает с молекулярным весом. Это можно рассматривать как подтверждение многослойной адсорбции. Большую роль в исследовании структуры адсорбционного слоя макромолекул на твердых поверхностях сыграла работа [61 ], в которой была изучена адсорбция полиэтиленгликолей молекулярного веса 6130 и 40 000 из водных растворов и поливинил-пирролидона (мол. вес 38 000) из воды и метанола. В качестве адсорбента использовалось хромовое зеркало. Эллипсометрическим методом определены плотность и концентрация полимера в адсорбционном слое, откуда вычислялось количество полимера, сорбированного единицей поверхности. Фриш и Симха, рассматривая проблему многослойной адсорбции, принимают следующие исходные положения: Силберберг считает, что предложенный им учет влияния природы растворителя и концентрации делает ненужными какие-либо предположения о том, что молекула всегда сорбируется в форме статистического клубка, или представления о многослойной адсорбции. Однако он не отрицает возможности многослойной адсорбции, особенно из концентрированных растворов, но полагает, что в этом случае второй слой макромолекул конденсируется на первом слое и не имеет непосредственных контактов с поверхностью. Из теоретических уравнений вытекает, что чем хуже растворитель (Хг велико), тем меньше предельное значение ( — А,) и тем больше размер петель и количество адсорбированного полимера. При значении Xi= V2 взаимодействие в петлях исчезает, ( — Я,) уменьшается до нуля, когда п-*.оо, и адсорбция становится неограниченной с ростом молекулярного веса. Согласно теории Флори, это — точка начального разделения фаз и может рассматриваться как начало многослойной адсорбции. Сравнение теории [184 — 187] с теорией Силберберга показывает, что ряд параметров, который Силберберг в своих окончательных расчетах принимал за постоянные, не являются таковыми. Поэтому численные результаты обоих теорий не могут быть сравнены. Однако общие закономерности адсорбции в обеих теориях являются аналогичными. Неясным остается вопрос о многослойной адсорбции. По существу, теория многослойной адсорбции отсутствует, хотя очень многие экспериментальные данные указывают на то, что адсорбция не может быть мономолекулярной. Очевидно, многослойную адсорбцию нельзя рассматривать в рамках столь простой модели, которая предполагала бы связывание последующих слоев макромолекул мономолекулярно адсорбированным первым слоем. Брунауэр, Эммет и Теллер предложили уравнение для расчета многослойной адсорбции (уравнение БЭТ):  Молекулярного взаимодействия Молекулярно кинетическая Молекулярно кинетической Молекулах аминокислот Молекулами формальдегида Молекулой исходного Молибдена вольфрама Монодисперсных полимеров Мономерный формальдегид |
- |
Навигация