![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Максимальная активность Взаимодействие между двумя атомами за счет образования общей электронной пары (электронных пар), максимальная электронная плотность которой сосредоточена между этими атомами. Различают ковалентную, ионную, металлическую и другие разновидности химической связи. В органической химии наибольшее значение имеет ковалентная связь, которая может образовываться как при взаимодействии двух одноэлектронных орбиталей. так и за счет двухэлектронной и вакантной орбитали (донорно-акцспторное взаимодействие). Между двумя атомами углерода образуется ковалентная ординарная двухэлектронная связь (а-связь). ог-Связь характеризуется наличием одной главной оси симметрии, проходящее через ядра обоих атомов. Причем максимальная электронная плотность расположена именно на этой оси (цилиндрическая симметрия). Варианты такого перекрывания: В настоящее время объяснение этому найдено. Согласно квантово-механическим расчетам, для циклопропана предполагается особый тип углерод-углеродных связей (так называемые «банановые связи»). Предполагают, что максимальная электронная плотность перекрывающихся связывающих орбиталей атомов углерода в циклопропане находится не на прямой, соединяющей центры их ядер, а за пределами треугольника, в вершинах которого находятся ядра атомов углерода. Вследствие этого при замыкании трехчленного цикла валентные углы уменьшаются не до 60°, а только до 106°, что и придает циклопропану сравнительную устойчивость. Учитывая это, молекулу циклопропана правильнее изображать следующим образом: Для понимания механизма электрофильного присоединения важно знать структуру продуктов присоединения, включая структуру продуктов побочных реакций. На основании данных о строении продуктов взаимодействия галогеноводородов с этиленовыми углеводородами было сформулировано правило Марковникова, в соответствии с которым водород галогеноводородной кислоты присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода кратной связи. Данное на основе электронных представлений объяснение этого правила сводится к тому, что в несимметрично построенных непредельных углеводородах электронодонорные алкильные группы поляризуют кратную связь таким образом, что максимальная электронная плотность локализуется на удаленном от заместителя атоме углерода. В ионных реакциях электрофильный протон атакует обогащенный электронами атом углерода: Взаимодействие между двумя атомами за счет образования общей электронной пары (электронных пар), максимальная электронная плотность которой сосредоточена между этими атомами. Различают ковалентную, ионную, металлическую и другие разновидности химической связи. В органической химии наибольшее значение имеет ковалентная связь, которая может образовываться как при взаимодействии двух одноэлектронньгх орбиталей, так и за счет двухэлектронной и вакантной орбитали (донорно-акцепторное взаимодействие). Между двумя атомами углерода образуется ковалентная ординарная двухэлектроняая связь (ст-связь). ст-Связь характеризуется наличием одной главной оси симметрии, проходящей через ядра обоих атомов. Причем максимальная электронная плотность расположена именно на этой оси (цилиндрическая симметрия). Варианты такого перекрывания: Взаимодействие между двумя атомами за счет образования общей электронной пары (электронных пар К максимальная электронная шютносгъ которой сосредоточена мевду этими атомами. Различают ковалентиую, ионную, гавтадличаскуго и другие разновидности хими-•чвожой связи. В органической етмш яаидольшве значение имеет ко-валентная связь, которая может образовываться как пр"и взаимодействии даух'одгоэлектронных орбиталей» так н за счет двухэлект-ронной и вакантной орбитала (донорно-акцепторное взаимодействие). электронной пары (электронных пар), максимальная электронная плотность мов. Причем максимальная электронная плотностт расположена имен- В настоящее время объяснение этому найдено. Согласно квантово-механнческим расчетам, для циклопропана предполагается особый тип углерод-углеродных связей (так называемые «банановые связи»). Предполагают, что максимальная электронная плотность перекрывающихся связывающих орбиталей атомов углерода в циклопропане находится не на прямой, соединяющей центры их ядер, а за пределами треугольника, в вершинах которого находятся ядра атомов углерода. Вследствие этого при замыкании трехчленного цикла валентные углы уменьшаются не до 60°, а только до 106°. что и придает циклопропану сравнительную устойчивость. Учитывая это. молекулу циклопропана правильнее изображать следующим образом: валентно-ненасыщенных молекулах. Следовательно, s-, рх- и ру-электроны заняты в построении локализованных а-МО бензола. Каждый из шести /?г-электронов перекрывается в одинаковой степени с соседними рг-электронами. В результате образуется единое п-электронное облако над и под плоскостью шести-членного а-остова бензола. Максимальная электронная плотность будет на расстоянии 0,1 нм от а-остова из С-атомов. Установлено, что при проведении дегидрирования бутана в коротких циклах максимальная активность алюмохромовых катализаторов (К-5, ИМ-2205 и др.) достигается при определенной минимальной закоксованности [1, с. 20]. Механизм такой «активации» катализаторов, однако, неясен; по-видимому, происходит формирование, «разработка» катализаторов. При дегидрировании бутана на промышленном катализаторе К-5 максимальная активность достигается при закоксованности катализатора 0,16—0,20 % (масс.) (рис. 25), в случае катализатора ИМ-2205 максимум активности соответствует закоксованности 0,6 % (масс.). пористых углей, пригодных для поглощения молекул с небольшими размерами, к которым принадлежит большинство газов. Но мелкая структура углей может отрицательно сказываться на технологическом процессе извлечения крупных молекул, когда в динамических условиях определяющим фактором становится не максимальная активность, определяемая по изотермам адсорбции в равновесных условиях, а кинетика адсорбции, связанная с трудностью диффузии крупных молекул внутрь зерна сорбента с мелкой структурой пор. Максимальная активность ферментов достигается при культивировании грибов на пшеничных отрубях. Дробина барды бедна питательными веществами, и активность ферментов в культурах грибов, выращенных на ней, в 4—5 раз ниже, чем на отрубях. Зрелая культура грибов вследствие обволакивания частиц отрубей мицелием имеет вид плотной войлокообразной массы. На рис. 65 (по Клинкенбергу) представлена активность а- и р-амилаз ячменного солода в зависимости от величины рН. Из него видно, что максимальная активность а-амилазы приходится на рН около 5,6, активность р-амилазы — на рН около 4,8. При гидролизе инулина ферментом инулазой максимальная активность фермента наблюдалась при рН 3,5—3,7. Инвертаза лучше расщепляет инулин при рН 3,9. где А — общая активность; а—«степень заполнения» (т. е. отношение нанесенного катализатора к такому его количеству, которое образовало бы мономолекулярный слой), то по Кобозеву максимальная активность амакс лежит в области очень малых содержаний катализатора, составляющих сотые и даже тысячные доли мономолекулярного слоя катализатора на носителе. Максимальная активность пепсина по отношению к боль- аланина, максимальная активность пепсина проявляется при Максимальная активность папаина проявляется при Максимальная активность наблюдается в присутствии Мп2+ Первый внедренный в промышленности каталитический процесс удаления органических сернистых соединений из каменноугольного газа был разработан в Англии Карпентером и Ивенсом [8—101. В качестве катализатора при этом процессе применяется сернистый никель, который, как показали специальные исследования [И 1, представляет собой полусульфид Ni3S2. Катализатор приготовляют пропиткой шамотного щебня раствором хлористого никеля с последующим прокаливанием при 500° С. Получаемая таким образом окись никеля затем сульфидируется сероводородом, содержащимся в неочищенном каменноугольном газе. Максимальная активность катализатора наблюдается при температуре процесса 427—455° С; при более низких температурах активность резко падает. Основная реакция, протекающая при процессе, — гидрирование органических сернистых соединений, главным образом сероуглерода, в сероводород. Поскольку гидрирование сероуглерода сопровождается образованием углерода, катализатор необходимо периодически регенерировать. С повышением содержания сероводорода в поступающем газе эффективность превращения органических сернистых соединений снижается [10]. ![]() Медленных процессов Медленным прибавлением Медленной перегонке Медленное прибавление Макроциклических полиэфиров Медленном перемешивании Медноаммиачным раствором Механическая деструкция Механические электрические |
- |