|
|
|
Главная --> Справочник терминов Модифицированных эпоксидных Чувствительность алкилированных фенолов к аномальной атаке была использована для синтеза 'соединений, трудно получаемых другими способами. Так, Вудворд (1940) применил аномальную реакцию Реймера — Тимана для синтеза, модельного 'Соединения, содержащего ангулярную метальную группу. Исходный фенол, ar-2-тетралол I (т. пл. 60 °С), в котором частица аг указывает, что заместитель находится в ароматическом, а не в алициклическом (ас) кольце, реагирует с хлороформом, образуя альдегид (на схеме не приведен) и частично дихлор* кетон — 10-дихлорметил-2-кетогексагидронафталин II (т. пл. 168 °С). При гидрогенизации последнего в жестких условиях восстанавливаются двойные связи в кольце и карбонильная группа с одновременным замещением атомов галоида водородом. Полученное оксисоединение окисляют до жидкого кетона — 10-метилдекалона-2 (III), который выделяют в виде кристаллического 2,4-динитрофенилгидразона (т. пл. 152 °С): Интересные результаты получены при изучении арилирующих свойств пара-замещенных фенильных радикалов. В табл. 14.4 приведены результаты арилирования беизотрихлорида при 80°С фенилъными, жгр<я-хлорфенилъными и пара-нитрофенильными свободными радикалами. Беизотрихлорид избран в качестве модельного соединения, содержащего ориентант II рода, с пространственно Выход этилена из циклоалканов гораздо ниже, чем из этана, пропана и н-алканов. Это становится ясно из следующих реакций р-распада при термическом крекинге циклогексана как модельного соединения. В результате исследований соотношения между стереохимией гликоля и скоростью окисления было установлено, что пространственные факторы, которые должны затруднять образование циклического интерме-диата, уменьшают скорость окисления. Например, цис- 1,2-дигидрокеи-циклогексан существенно более активен, чем транс-изомер [86]. Снижение скорости можно приписать увеличению напряжения в циклическом эфире, образующемся из транс-днола. Некоторые гликоли, жесткость молекул которых исключает возможность образования циклического интермсдната, по существу инертны по отношению к периодату. Иногда оказывается возможным путем сравнения скоростей реакций исследуемого н модельного соединения с известной стереохимией проводить стереохпмнческие отнесения, основываясь па сравнительной активности по отношению к пернодату. Расчет зарядов на атомах модельного соединения, 2-гидроксикарбонилме- следуемого н модельного соединения с известной стереохимией прово- комолекулярного модельного соединения 2,2,4,8, 8-пентаметилнонена-4 с С12 [2, 21]: Бромирование модельного соединения (298 К, 5 мин.) цис-трянс-2,2,4,8,8- состоит в основном из сложноэфирных фрагментов модельного соединения, и кон- фотодеструкции модельного соединения (дифенилкарбо- Однако изучение модельного соединения (бисфенола А) 29. Тризно М. С., Каркозов В. Г., Верхоглядова Т. Ю. Новые клен на основе модифицированных эпоксидных смол, их свойства и применение. Л., ЛДНТП, 1975. 24 с. Сравнительно легкую перестройку глобулярной структуры в условиях, когда не происходит химических изменений в полимере, трудно объяснить с точки зрения существования областей с более плотной сшивкой, которые не должны были бы изменяться в таких условиях. Следует отметить, что размеры даже небольших частиц истинных фаз в изученных нами расслаивающихся модифицированных эпоксидных системах при этом не из-менялись и их границы не размывались. Вероятно, глобулярная структура эпоксидных полимеров, как и других трехмерных полимеров, отражает флуктуации плотности упаковки, сходные с 29. Тризно М. С., Каркозов В. Г., Верхоглядова Т. Ю. Новые клен на основе модифицированных эпоксидных смол, их свойства и применение. Л., ЛДНТП, 1975. 24 с. Сравнительно легкую перестройку глобулярной структуры в условиях, когда не происходит химических изменений в полимере, трудно объяснить с точки зрения существования областей с более плотной сшивкой, которые не должны были бы изменяться в таких условиях. Следует отметить, что размеры даже небольших частиц истинных фаз в изученных нами расслаивающихся модифицированных эпоксидных системах при этом не и.> менялись и их границы не размывались. Вероятно, глобулярная структура эпоксидных полимеров, как и других трехмерных полимеров, отражает флуктуации плотности упаковки, сходные с Эпоксидные смолы применяются в основном в защитных покрытиях и клеящих составах, в меньшей степени они используются в качестве связующего для стеклопластиков и для изготовления литьевых эпоксидных компаундов и пресс-материалов. Свойства эпоксидных смол зависят от метода получения и исходных продуктов. Для получения модифицированных эпоксидных смол используются эпоксифенольные, эпоксифурановые и др., а для отверждения — различные отвердители: амины и полиамины, ангидриды кислот, полиамиды и другие соединения с функциональными группами. В качестве конструкционных клеев в авиационной технике применяются преимущественно пленочные, а также жидкие клеи на основе модифицированных эпоксидных и фенолокаучуковых полимеров. мобилестроении, судостроении, электромашиностроении, авиастроении. В этот период не только увеличился объем производства, но и заметно изменилась его структура. Хотя в девятой пятилетке пб-прежнему преобладающая роль принадлежала «традиционным» поливинилацетатным и эпоксидным клеям, а также клеям на основе синтетических каучуков, тем не менее в перспективе заметно возрастет доля полиэфирных, кремнийорганических, полиуретановых, модифицированных эпоксидных клеев и т. д. ' В судостроении наиболее широкое распространение получили клеящие композиции на основе модифицированных эпоксидных и феиолоформальдегидиых смол [1, 34] и другие [43]. В судостроении наиболее широкое распространение получили клеящие композиции на основе модифицированных эпоксидных и феиолоформальдегидиых смол [1, 34] и другие [43]. За последнее время в различных отраслях промышленности находят все возрастающее применение новые пленочные клеи на основе модифицированных эпоксидных смол [59]. Модификаторами эпоксидных олигомеров служат каучуки, ацетали поливинилового спирта, полиэфиры и другие термопласты и эластомеры. За последнее время в различных отраслях промышленности находят все возрастающее применение новые пленочные клеи на основе модифицированных эпоксидных смол [59]. Модификаторами эпоксидных олигомеров служат каучуки, ацетали поливинилового спирта, полиэфиры и другие термопласты и эластомеры.  Молекулах полимеров Молекулами растворенного Максимальной плотности Молотковых дробилках Монокристаллы полиэтилена Мономерных продуктов Мономеров бутадиена Мономеров способных Монотонно уменьшается |
- |
Навигация