Главная --> Справочник терминов


Молекулярные комплексы роде). Оказалось, что эти разности водорода и кислорода находятся в отношении 2:1. Обращает на себя внимание, что определенные таким образом молекулярные количества воды почти точно в два раза больше найденных молекулярных количеств СО + С02. Это, несомненно, доказывает правильность балансовых данных, поскольку в случае метана естественно ожидать, что каждая до конца окисленная молекула его даст на одну молекулу СО (или С02) две молекулы Н2О. Рмщ,ммртс/л.

Написать уравнения соответствующих реакций. Вычислить в каждом отдельном случае грамм-молекулярные количества продуктов реакции, приходящиеся на 1 моль гидроокиси кальция.

11-7. Какие вещества образуются при горении предельных одноатомных спиртов? Составить уравнение реакции горения спирта: а) метилового; б) этилового; в) пропилового. Вычислить грамм-молекулярные количества веществ, получающихся в результате сгорания 0,1 кмоль каждого из перечисленных здесь спиртов.

Смешивают молекулярные количества свежеприготовленных п-амино-диметиланилина и фурфурола. Сначала получается прозрачный раствор, который при нагревании быстро застывает в желтую массу. Ее измельчают и растворяют в эфире. При испарении эфира медленно выделяются красивые золотисто-желтые призмы с темп. пл. 100—101°. Вещество это легко растворяется в спирте, эфире и бензоле. При нагревании с разбавленной минеральной кислотой разлагается на свои компоненты.

молекулярные количества моносахарида и фенилгидразина в спирте или

В ароматическом ряду важны арилмотилкетоны, бромирован-иые в метильной группе. Получение их крайне просто:' смешихают молекулярные количества брома и катона и иодходящем растворителе {сероуглерод, хлороформ, эфир и т. д.) и по окончании реакции оставляют смесь до испарения растворителя или встряхивают ее с водой и раствором соды. Бромиды почти всегда хорошо кристаллизуются. Как пример можно привести пропись получения л-бромфенацилбромида Вг-СвН4-СО-СН,Вг, по «Синт. орг. прей.», сб. 1, стр. 138.

При обычной температуре смешивают молекулярные количества фонола и хлористого сульфурила, ожидают окончания реакции, начинающейся с бурным шлдолением сернистого газа и хлористого водорода, и, наконец, нагролают на водяной бане до прекращения выделения газов. Затем реакционную смесь промывают раствором соцы, сушат хлористым кальцием и разгоняют. Выход л-хлорфенола, кипящего при 21G—218° и имеющего т. пл. 37°, почти равен теоретическому.

Дли осушествлення такой замены существуют следующие возможности: кипячение с водными щелочами или с суспензией окиси свинца или жо обходный путь, состоящий в превращении гало-генопроизводного дутом обработки его щелочным ацетатом в соответствующий эфир с последующим омылониом. Достоинства и недостатки этих методов описаны в каждом элементарном пособии при получении гликоля из бромистого вгпилена. Во многих случаях возможно применение способа, предложенного Буво [396], состоящего в обработке кислородом зфирыых растноров гриньяровских соединений галогенопроизводных с последующим разложением «одой; в ароматическом ряду этот способ принципиально также-вполне нозможои. Вообще же редко представляется необходимость замены ароматически связанного галогена на гндроксиль-нуго группу. Поэтому мы ограничимся кратким описанием процесса иа примере бензилового спирта. Бензилхлорид кипятят в течение 2 час. с трехкратным количеством свежеосажденной окиси свинца и десятикратным количеством воды [397]. В алифатическом ряду иодиды реагируют легче хлоридов. Флшшцкий [398] получал нзопропиловый спирт из йодистого инонропила с 10 частями воды и избытком окиси свинцв, а последние следы иодида удалял плажной окнсыо серебра. Моиье [399 j кипятил в течение нескольких часов молекулярные количества хлористого бензила и поташа с 8 — 10 частями воды, пока на поверхности жидкости плавало масло. Выход бензилового спирта не укапан;.

1-1 промышленное!и 9 гот метод, невидимому, широко применяется, о чем свидетельствуют многочисленные патенты. Для лабораторной практики Воль [577] изменил его, добаиляя к реакционной смеси иодидов щелочных металлов. Ускоряющее действие этой добавки, вероятно, основано на том, что хлор пли бром, стоящие у углеродного атома, временно замещаются иодом. Для получения /г-нитроанилина молекулярные количества л-нитрохлорбеняола и поди да патрия нагревают в запаянной трубке в течении 10 час. при 100° с 15 молями спиртового растиора аммиака. Выход я-питроаиилина составляет 66%. Хотя этот метод услуживает лшшипил, по он дорог и ие очень удобен.

Молекулярные количества ацетона и жидкого безводного аммиака в отдельности охлаждают до —65° или ниже и смешивают, поддерживая эту температуру. Затем смеси дают нагреться до —43° и вновь охлаждают до —50°. Вскоре выпадают бесцветные игольчатые кристаллы, плавящиеся приблизительно при —41° и при нагревании несколько выше температуры плавления распадающиеся на компоненты. Продукт отсасывают при достаточно низкой температуре, промывают петролсйным эфиром и тщательно отжимают. Выход 10—35% теоретического количества. Вещество довольно трудно растворимо в этиловом и петролейном эфире, несколько легче в алкоголе.

Условием ее выполнимости является то, что ни уксусной кислотой (см. выше), ни хлорамином хлор не потребляется. Поэтому для этой цели значение имеют главным образом хлорамины 2, 4-дихлоранилида и р-нитроацетанилида. Работу ведут таким образом, что молекулярные количества хлорамина и хлорируемого вещества растворяют в ледяной уксусной кислоте, прибавляют 0,01—0,05 мол. соляной кислоты в форме постоянно кипящего водного раствора и оставляют стоять в темноте при 15е до исчезновения активного хлора.

Получение ш-амнноацетофенона из ш-хлорацетофенона при помощи гекса-метнлеитетрамииаИ5. Молекулярные количества со-хлорацетофенона и текса-. метнлентетрамина оставляют взаимодействовать в растворе хлороформа. Выход., продукта присоединения после 12-часового стояния при обыкновенной температуре составляет около 60%; темп. пл. 145°.

Катализатор обычно получают следующим образом: к раствору дилитийорганического соединения в полярном растворителе добавляют более высококипящий неполярный растворитель и некоторое количество мономера, затем отгоняют полярный растворитель. Поскольку соединения типа эфиров образуют с литийалки-лами прочные молекулярные комплексы, полное удаление полярного растворителя невозможно. С другой стороны, сам катализатор "уже содержит значительное количество 1,2-звеньев.

Чаще аддуктом называют молекулярные комплексы или соединения, образующиеся в результате реакций присоединения.

Сложные полисахариды, содержащие N-ацилглюкозаминовые звенья, являются созданными природой "переходами" от целлюлозы, амилозы и других простых полисахаридов к протеинам и белкам. Они образуют в живых тканях растений и животных молекулярные комплексы как с полисахаридами, так и с про-

Чаще аддуктом называют молекулярные комплексы или соединения, образующиеся в результате реакций присоединения.

Чаще аддуктом называют молекулярные комплексы или соединения, образующиеся в результате реакций присоединения.

Если предлагаемые молекулярные комплексы соответствуют лимитирующей стадии каталитической реакции, то следует ожидать корреляции между каталитической активностью и степенью незавершенности заполнения d-орбиталей (или степень d-харак-тера) в атомах переходных металлов. Пример такой корреляции дан на рис. 19 для системы гидрогенолиз этана в метан на металлических катализаторах [21]; кроме того, этот пример иллюстрирует влияние периодичности на каталитические свойства металлов в пределах одной переходной серии.

3. Э н д р ю с Л., К и ф ер Р. Молекулярные комплексы в органической химии. М., «Мир», 1967. 208 с.

28. См. монографии: Foster, Organic Charge-Transfer Complexes, Academic Press, New York, 1969; Mulliken, Person, Molecular Complexes, Inter-science, New York, 1969; Rose, Molecular Complexes, Pergamon, London, 1967; Andrews, Reefer, Molecular Complexes in Organic Chemistry, Hol-den-Day, San Francisco, 1964 (есть русский перевод: Эндрюс Л., К.и-фер Р. Молекулярные комплексы в органической химии. Пер. с англ.— М.: Мир, 1967); Полещук, Максютин.— Усп. хим., 1976, 45, с. 2097— 2120; Banthorpe, Chem. Rev., 70, 295—322 (1970); Andrews, Chem. Rev., 54, 713—776 (1954); Kosower, Prog. Phys. Org. Chem., 9, 81—163 (1965); Foster, Chem. Brit., 12, 18—23 (1976).

Ароматические углеводороды и эфиры можно расщеплять на оптические антиподы через молекулярные комплексы с оптически активными нитросоединениями. Так, ( — ) -а- (2,4,5,7-тетранитрофлуоренилиден-9-аминоокси) -пропионовая кислота XXIX была использована для получения оптически активного углеводорода ряда парациклофана [64].

Поскольку известно, что нитробензол образует молекулярные комплексы с хлористым алюминием и хлоранпидридами кислот, то образование в данном случае преимущественно р-загмещениого производного можно объяснить тем, что в а-положение труднее ввести громоздкий промежуточный комплекс.

С фенолом ГМТА образует молекулярные комплексы, кристаллическая структура которых орторомбическая (1Р1ЮН:1 ГМТА) и моноклинная (ЗР1ЮН : 1 ГМТА). Это было установлено с помощью методов ДТА н дифракции рентгеновских лучей. Однако маловероятно, чтобы такие аддукты выступали в роли промежуточных соединений в реакциях отверждения новолаков с помощью ГМТА.




Монодисперсных полимеров Мономерный формальдегид Максимальной скоростью Мономеров приведены Монотонное уменьшение Морфологическая структура Морфологии полимеров Муравьиного альдегида Максимальное перекрывание

-