|
|
|
Главная --> Справочник терминов Молекулярная перегонка до 50 кДж/м2 при Я = 6, если его молекулярная ориентация была параллельна длине. При ориентации цепей в перпендикулярном направлении удельная ударная вязкость ап уменьшалась от 3 до 0,3 кДж/м2 для гомополимера и от 9 до 2 кДж/м2 для промышленного полистирола, модифицированного каучуком [109, 110]. Молекулярная ориентация оказывает лишь небольшое влияние на ориентацию плоскости трещины серебра. Изложенное показывает, что ниже температуры стеклования трудно ожидать перестройки структуры, поскольку полимерные цепи практически неподвижны. Поэтому любая молекулярная ориентация, имеющаяся в стеклообразном состоянии, сохраняется практически неизменной до тех пор, пока полимер не нагревают до температуры стеклования. «Замороженные» деформации, присутствие которых приводит к анизотропии механических характеристик полимера в стеклообразном состоянии, являются следствием молекулярной ориентации, возникающей при деформации или течении полимеров при температуре, превышающей температуру стеклования. Молекулярная ориентация является функцией скорости растяжения, которую можно оценить, сделав допущение, что скорость vx шах. характеризующая развивающийся фронт, на некотором расстоянии за фронтом снижается до средней скорости (и). Предположим, что это расстояние примерно такое же, как глубина канала. Тогда скорость растяжения приблизительно равна: В книге излагаются современная теория прочности полимеров и механизмы их разрушения в различных структурных и релаксационных состояниях с позиций термодинамической и кинетической теорий и микромеханики разрушения. Рассмотрено влияние различных факторов (температура, поверхностно-активные среды, проникающее излучение и молекулярная ориентация) на процессы разрушения. Отражены вопросы прогнозирования прочностных свойств полимерных материалов. При вытяжке полимеров наблюдается процесс молекулярной ориентации. Последняя может быть «заморожена» последующим охлаждением вплоть до хрупкого состояния полимера. При одноосной вытяжке, имеющей наибольшее практическое значение, молекулярная ориентация характеризуется функцией распределения ориентации сегментов полимерных цепей относительно оси вытяжки. Мерой степени ориентации служит среднее значение квадрата косинуса пример, ориентированные образцы кристаллического полиамида при низких температурах (—80° С) обладают резкой анизотропией прочности [11.28]. Будучи прочными в направлении ориентации, они хрупки и непрочны при воздействии сил в направлении, перпендикулярном направлению ориентации. При температуре •—80°С все образцы, кроме ориентированных вдоль оси растяжения, при разрушении рассыпаются на мельчайшие частицы. Аналогично этому, предварительная молекулярная ориентация аморфных твердых полимеров приводит к значительному упрочнению материала в направлении ориентации и к разупрочнению в поперечном направлении. Прочность в направлении ориентации может быть, таким образом, повышена во много раз [11.29]. Растворы высокомолекулярных соединений, в зависимости от химического строения молекул погшмера ЕТ раствори геля, могут бьць, так же как и растворы низкомолекулярпых веществ, разделены на классы, в которых ориентация молекул несущественна и в которых молекулярная ориентация играет важную роль Очевидно, что более простые системы — это системы первого класса. из которых простейшей является атермическая система 1- Основная теоретическая формула Для энтропии смешения выведена в предположении атермического смешения, а ее применяют для вычисления энтропии неатер-мических смесей. Если с известным приближением это справедливо для растворов с небольшими тепловыми эффектами, то для растворов, образо-saHffe которые сопровождается значя-чельным выделением или поглощением тепла, — это недопустимо. В последнем случае в растеоре наблюдаются Преимущественные расположения мо> лекул (сольватация или ассоциация), т. е, определенная упорядоченность (глава Х1И), В таких растворах, согласно Гугенгейму, основную роль играет молекулярная ориентация. Рис. 35.2. Молекулярная ориентация, возникающая под влиянием напряжения, приложенного вдоль оси г. Такая ориентация обусловливает появление ориентационного двойного лучепреломления. Рис. 35.2. Молекулярная ориентация, возникающая под влиянием напряжения, приложенного вдоль оси г. Такая ориентация обусловливает появление ориентационного двойного лучепреломления. /0Г 11\ Этерификация оксикарбоновых кислот или дикарбоновых кислот диолами, если не принимают специальных мер для циклизации, приводит к линейным полимерным сложным эфирам. Реакционная способность концевых карбоксильных или гидроксильных групп при этом не снижается с увеличением размера молекулы. Если реакция проводится в таких условиях, при которых равновесие сильно смещено в сторону полиэтерификации (молекулярная перегонка или азеотропная отгонка воды), а побочные реакции предотвращены, то получаются соединения довольно высокого молекулярного веса: Вещества, которые во время кипения при атмосферном давлении частично или полностью разлагаются, перегоняют при пониженном давлении (в вакууме). Одним из вариантов перегонки в вакууме является молекулярная перегонка. Ее применяют для очистки или выделения веществ с очень низкой упругостью паров. Перегонку можно использовать также для очистки твердых веществ с низкой температурой плавления и сжиженных газов. Молекулярная перегонка В лабораторной практике часто возникает необходимость очистить высококипящие вещества при температуре кипения, не прибегая к экстракции, кристаллизации или хроматографированию. Этого можно достичь молекулярной перегонкой, при которой температура кипения вещества понижается на 200—300°. Молекулярная перегонка — это разновидность перегонки под уменьшенным давлением — не выше 0,001 мм рт. ст. Характерная ее особенность — очень небольшое расстояние между поверхностью перегоняемого вещества и холодильником, которое должно быть меньше средней длины -свободного пробега молекулы при данном разрежении (0,5—2 см). В отличие от обычной перегонки молекулярная перегонка проходит не при определенной температуре, а в любом интервале температур, пока между поверхностью жидкости и холодильником существует температурный перепад. Для молекулярной перегонки применяют различные приборы, имеющие развитую поверхность испарения (рис. 59). Достаточно низкое давление (0,001—0,0001 мм рт. ст.) может быть достигнуто с помощью масляного вакуум-насоса (для создания предварительного вакуума) совместно с диффузионным насосом — масляным или ртутным. Молекулярную перегонку можно применять во всех случаях, когда обычные методы перегонки сопровождаются разложением вещества. Особое значение этот метод имеет для очистки природных соединений, главным образом витаминов (A, D, Е), стероидов и других неомыляемых компонентов жиров растительного и животного происхождения. Молекулярная перегонка широко применяется для выделения некоторых продуктов из нефти (апие-зоны). Молекулярная перегонка.. 49 Разновидностью перегонки под уменьшенным давлением является молекулярная перегонка. Она протекает при давлениях не выше 0,001 мм рт. ст. Для молекулярной перегонки применяют Молекулярная перегонка 22 Молекулярная перегонка Молекулярная перегонка применяется для очистки и разделени: тех высокомолекулярных соединений (очень чувствительных к действии высоких температур), для которых нельзя применить никакого другого метода перегонки. Этот метод позволяет достигнуть значительного сни жения температуры перегонки, в некоторых случаях на 200 — 300°. Молекулярная перегонка  Московского государственного Максимальное использование Максимальное расстояние Магистральным газопроводам Максимально допустимых Максимально возможный Максимально возможного Максимальную активность Максимуме поглощения |
- |
Навигация