Главная --> Справочник терминов


Молекулами формальдегида 2, Синтез Дёбнера — Л1иллера. Ароматический амин нагревают с 2 молекулами альдегида и концентрированной соляной кислотой. При этом, вероятно, сначала две молекулы альдегида вступают в альдольную конденсацию с образованием р-оксиальдегида, который затем дегидратируется до а,,3-ненасыщенного альдегида; последний реагирует с ароматическим амином, подобно акролеину в синтезе

Согласно прежней теории, реакция Канниццаро между двумя молекулами альдегида протекает таким образом, что гидрат одной молекулы отдает водород другой:

В результате Льюис и Эльбе приходят к заключению, что верхнетемпературное окисление, по типу которого протекает реакция, приводящая к верхнетемпературному воспламенению, включает в себя процесс разветвления цепей. Для этого разветвления они принимают в своей схеме тройные столкновения между радикалами Н02 и молекулами альдегида и кислорода (реакция 15).

Основание Манниха может реагировать далее тремя путями. Если это первичный или вторичный амин, то он может вступить в реакцию конденсации с еще одной или двумя молекулами альдегида и активного соединения, например:

Если компонент с активным водородом содержит два или три таких атома, основание Манниха может конденсироваться еще с одной или двумя молекулами альдегида и аммиака или амина, например:

В случае формальдегида реакция идет еще дальше — аминогруппы реагируют снова с молекулами альдегида и аммиака с образованием гексаметилен-тетрамина (уротропина)

часто оказываются возможными не только между двумя молекулами альдегида, ной между альдегидом и ацетоном. Если не удалять ацетон ио мере его образования, то это часто приводит к снижению выходов. Проведение реакции при более высокой температуре, например, в кипящем кси-_ лоле, часто приводит к усилению процессов полимериза- ' пин и конденсации ненасыщенных альдегидов, как, например, кротонового альдегида. Кроме того, при этом может происходить реакция Тищенко, в результате которой образуется сложный эфир RCOOCHjR [27]:

Образовавшийся бутилиденанилин взаимодействует с одной -или с двумя молекулами альдегида:

реагирует с одной или двумя молекулами альдегида в зависимости от условий и от природы карбонильного соединения [120].

2,3-Диметилхиноксалин реагирует с одной или двумя молекулами альдегида в зависимости от реакционной способности последнего и от экспериментальных условий. Попытки конденсировать диметилхиноксалин с простыми алифатическими альдегидами оказались безуспешными [29]. Взаимодействие четвертичных солей а-метилхиноксалина с подходящими ароматическими альдегидами приводит к образованию синих цианиновых красителей [9, 39, 871.

реагирует с одной или двумя молекулами альдегида в зависимости от условий и от природы карбонильного соединения [120].

Наконец, первичные и вторичные нитросоединения, благодаря наличию подвижных водородных атомов, находящихся под влиянием нитрогруппы, способны присоединяться к альдегидам. Так, нитрометан соединяется с тремя молекулами формальдегида; реакция протекает по уравнению:

В реакции ступенчатой полимеризации небольшое количество образовавшегося метиленгликоля реагирует с молекулами формальдегида. На каждой ступени этой реакции происходит бтщепле-ние от растущей цепи атома водорода и присоединение его к молекуле формальдегида:

Нитрометан также реагирует с тремя молекулами формальдегида, а циклогексанон — с четырьмя молекулами формальдегида:

Ацетон может реагировать с шестью молекулами формальдегида с образованием соединения (21).

Исходный продукт — нитроизобутилглицернн получают путем конденсации одной молекулы ннтрометана с тремя молекулами формальдегида в присутствии КНСО3:

Продукты конденсации альдегидов с аммиаком или первичными аминами, в частности гексаметилентетрамин, .имеют техническое значение как ускорители вулканизации « при получении фенолформальдегидных смол (см. разд. Г.5.1.7.4). Важное значение имеют также синтетические материалы (аминопласты), получаемые при взаимодействии формальдегида с мочевиной или меламином [схема (Г.7Л6)]. Вначале через так называемые метилольные соединения (например, метилолмочевину I) образуются цепные 'полимеры III, которые с новыми молекулами формальдегида дают трехмерные макромолекулы V, например

При конденсаций формальдегида с нитропарафинами реакционная способность последних уменьшается в гомологическом ряду с повышением молекулярного веса. Нитрометан может легко конденсироваться с тремя молекулами формальдегида с образованием (HQCH2)SCN02. При конденсации нитро-доетана с другими альдегидами реакция протекает труднее, особенно ёйл^ альдегид содержит более пяти атомов углерода; fJ8 последнем случае реакция ^acio рстанавливается после при-юединешя одной или двух молекул альдегида. I При конденсации гомологов нитрометана с уксусным аль-ЦщвГидом и следующими по гомологическому ряду альдегидами Цолько одна молекула альдегида присоединяется сравнительно Црегко, другие молекулы присоединяются значительно труднее.

«льдольной конденсации с несколькими молекулами формальдегида:

Нитрометан также реагирует с тремя молекулами формальдегида, а циклогексанон — с четырьмя молекулами формальдегида:

Ацетон может реагировать с шестью молекулами формальдегида с образованием соединения {21}.

При конденсаций формальдегида с нитропарафинами реакционная способность последних уменьшается в гомологическом ряду с повышением молекулярного веса. Нитрометан может легко конденсироваться с тремя молекулами формальдегида с образованием (HOGHa)sGN02. При конденсации нитро-t метана с другими альдегидами реакция протекает труднее, [особенно ёйлй альдегид содержит более пяти атомов углерода;




Максимумом температуры Малеиновая фумаровая Магниевого комплекса Малонового диальдегида Малоугловой рентгеновской Малоугловом рассеянии Масштабах производства Массового применения Математическое моделирование

-
Яндекс.Метрика