|
|
|
Главная --> Справочник терминов Молибдена вольфрама Молибдена гексакарбонил... 307 МОЛИБДЕНА ГЕКСАКАРБОНИЛ (V, 307). Молибдена гексакарбонил 178 Никель Ренея 190 Молибдена гексакарбонил 178 МОЛИБДЕНА ГЕКСАКАРБОНИЛ (V, 307; VI, 178—179). Синтез. Адамантан-2-карбоновой кислоты: Диметилсульфоксонийметилид. Ази-нов: Полифосфррная кислота, АзириДинов: Бензолсульфонилазид. Азо-алканов: г/гег-Бутнлгипохлорит. Азоксиалканов: Триэтилоксония борфторид.а-Алкилакриловых кислот: Лития диизопропиламид. N-Ал кил-амидов: и-Толуолсульфохлорид N-Алкиланилинов: Амид натрия. Алкиларилсульфидов: Метилах натрия. О-Алкилбензогидроксимоил-хлоридов: Фосфор пятихлористый. Алкилбромидов: Диметилбром-сульфония бромид. а-Алкилгидракриловых кислот: Лития диизопропиламид. Алкилиодидов: Дициклогексилкарбодиимида иодметилат. Три-хлоризоциануровая кислота Алкилнитратов: Азота четырехокнсь. Алкил-силанок: Дихлорсилан. Алкилхлоридов: Молибдена гексакарбонил. Три-хлоризоциануровая кислота. Алкинилдиэтилаланов: Диэтилалгоминия хлорид. Алленов: Диизопинокамфилборан. Лития N-изопропшщиклогексиламид. Магний. Алленовых кислот: Диэтил-(1,1,2-трифтор-2-хлорэтил) -амин. Аллиловых спиртов: Лития алюмогидрид — натрия метилат. т/^амс-Алли-ловых спиртов: Диизобутилалюминийгидрид. Аллилхлоридов: Диметил-N-сукцинилсульфония хлорид. Метансульфохлорид. Трифенилфосфин — углерод четыреххлористый. Альдегидов: 2,4-Диметилтиазол. Метил-(метилтио-метил) -сульфоксид. 2-Мстил-З-тиазолин. 1,3-бис- (Метилтио) -аллиллитий. Натрия железа (II) тетракарбонил. Никель-алюминиевый сплав. Таллия (III) нитрат. 2,4,4,6-Тетраметил-5,6-дигидро-1,3-(4Н)-оксазин. 2,4,4-Триметилпентил-2-изонитрил. М,4,4-Триметил-2-оксазолиния иодид. симм-Тритиан. Этилвиниловый эфир. Амидинов: Гексаметилтриамид фосфорной кислоты. Амидов: М-Карбэтокси-2-этокси-2-дигидрохшолин. Натрия гидрид — диметилсульфоксид. Тетрахлорсилан. Трифенилфосфят. Амидов аце-талей: Триэтилоксония борфторид. Аминоантрахинонов: Диметилформ-амид. Аминов: Трифеннлфосфин — азодикарбоновой кислоты диэтиловый эфир. Фенилдихлорборан. Аминокислот: (+)- и (—)-2,3-О-'Изопропилиден-2,3,-Диокси-1,4-бис-(дифенилфосфино)-бутан. Палладиевые катализаторы. Цианистый водород. р-Аминоспиртов: Триметилхлорсилзн. Анилинов: 4-Хлор-2-фенилхиназолин. Аннуленов: Пропаргиловый альдегид. Антро-нов: Пиридина хлоргидрат. Апорфинов; 6-Метокси-7-оксн-3,4-дигидроизо- Эпоксидирование. N-БрОмсукцинимид. Иминонадбензойная кислота, п-Карб-метоксинадбензойная кислота. Молибдена гексакарбонил. Молибдена гтя-тиокись — гексаметапол (гидрат комплекса). Надуксусная кислота. о-Сульфонадбензойная кислота. л-Хлорнадбепзойная кислота. Молибдена гексакарбонил 25, 345 Молибдена гексакарбонил... 307 МОЛИБДЕНА ГЕКСАКАРБОНИЛ (V, 307). Молибдена гексакарбонил 178 Никель Ренея 190 Как видно из приведенных выше экспериментальных данных, путем подбора соответствующих катализаторов можно синтезировать полидиены с любой микроструктурой. В первую очередь, микроструктура полимеров определяется природой переходного металла катализатора. Как правило, соединения металлов VIII группы (кобальта, никеля, родия, железа), а также титана и ванадия являются более подходящими для синтеза 1,4-полибутадиенов; комплексы металлов V и VI групп (хрома, молибдена, вольфрама, ниобия) и палладия дают полимеры с боковыми винильными звеньями. В то же время стереоселективность катализаторов может быть существенно изменена путем введения в состав каталитических комплексов различных лигандов. хрома, никеля, кобальта, молибдена, вольфрама, титана, рутения, рения, циркония. Для урана .известен комплекс с тремя остатками циклопантадиена Первые исследования в этом направлении провела фирма «Бритиш Хайдрокарбон» [51]. Процесс проводится при 150—400 °С и давлении несколько выше атмосферного на стационарном слое катализатора. Изобутилен и водный формальдегид на катализатор подаются в виде паров, причем Изобутилен берется в 2—10-кратном мольном избытке во избежание побочных реакций формальдегида. В качестве катализатора применялись фосфорная кислота, поликислоты молибдена, вольфрама или ванадия, нанесенные на поверхностно-активные глинистые носители (бентонит, каолинит, вермикулит). Однако выход изопрена не превышал 30 % при низкой селективности. Сведений о реализации в промышленности этого процесса не имеется. Японская фирма «Сумитомо кемикл» [54 ] запатентовала процесс получения изопрена в присутствии катализатора из кислородсодержащих соединений молибдена, вольфрама, ванадия и комбинации с окисью кремния, который не содержит кислотных остатков. Применение в качестве катализаторов кислых глин или фосфатов металлов снижает селективность реакции по формальдегиду (до 60 %), что связано с его побочными реакциями вплоть до разложения на СО2 и Н2О. Попытки повысить селективность приводят к снижению конверсии и большой рециркуляции исходных продуктов. Процессы каталитической гидроочистки являются эффективным, методом очистки конденсатов от всех сернистых соединений. Они протекают при 2,5—4 МПа и 350—400 QC. В качестве катализаторов в -них используют оксиды кобальта, молибдена,, вольфрама, никеля, и т. д. Процессы каталитической гидроочистки являются эффективным методом очистки конденсатов от всех сернистых соединений. Они протекают при 2,5—4 МПа и 350—400 °С. В качестве катализаторов в них используют оксиды кобальта, молибдена, вольфрама, никеля, и т. д. Дегидрирование бутан-бутиленовых фракций. Дегидрирование бутиленов до диолефинов лучше всего протекает при кратковременном нагревании до 500—700° в присутствии избирательных катализаторов (окись хрома, молибдена, вольфрама, урана или тория [4] на кварце, кизельгуре, окиси алюминия и магния). Смесь к-бутиленов, пропущенная над двуокисью тория на активированной окиси алюминия при 610° при времени контакта 0,85 сек. дает бутадиен с выходом 17%. Реакции окисления по отношению к органическим веществам катализируются преимущественно окислами и солями элементов с переменной валентностью. Находят применение также смешанные катализаторы, иногда с добавлением так называемых промотеров. Наиболее известны в этой группе катализаторов окислы ванадия, молибдена, вольфрама, железа, марганца, урана, свинца, меди, серебра, кобальта и никеля. Описаны катализаторы типа солеобразных соединений, где кроме металлического окисла имеется характерный анион (кремневой кислоты, фосфорной, борной кислоты), так же как такие, где перечисленные выше окислы выполняют кислотную функцию (ванадаты). Растворы разной концентрации и вязкости получали, регулируя в процессе синтеза количество введенного восстановителя или растворяя смолы в воде. Процесс растворения носил обратимый характер — при упарирова-нии можно было вновь получить смолоподобный продукт. Наиболее высокой вязкостью при одинаковой концентрации смолы обладают растворы полимеров, полученные при использовании в качестве активаторов полимеризации алюминия, хрома и серы (рис. 6), меньшей вязкостью — при использовании молибдена, вольфрама, меди и цинка (d-металлы). Промежуточное положение по вязкости занимают магний, бор и углеродхромовые смолы. Таким образом, более интенсивно инициируют полимеризацию s- и р-элементы; в эту же группу входит хром. Был получен ряд стабилизированных металлом комплексов циклобутадиена, включая 'производные хрома, молибдена, вольфрама, железа и кобальта. Свободный циклобутадиен чрезвычайно неустойчив, однако органическая химия его комплексов хорошо изучена. Наибольшее внимание привлекло трикарбонил-циклобутадиенжелезо [25]. Этот комплекс обычно получают не Жидкофазное эпоксидирование алкенов алкилпероксидами или пероксидом водорода в присутствии переходных металлов в качестве катализаторов хорошо изучено [5, 36, 37]. Установлено, что комплексы ванадия, молибдена, вольфрама и хрома (осо-'бенно, ванадия и молибдена) являются наиболее эффективными катализаторами эпоксидирования [38—43]. Наилучшими ка-  Маленькими кусочками Малиновое окрашивание Малоугловых рентгенограмм Малоуглового рентгеновского Магниевого соединения Масляного альдегидов Математическая обработка Материалы используемые Материалы полученные |
- |
Навигация