Главная --> Справочник терминов


Малонового диальдегида малогабаритных трубчатых реакторов и экологических аспектах применения полимеров в

при использовании малогабаритных трубчатых реакторов, вязкость жидкости,

ленном масштабе при использовании малогабаритных трубчатых турбулент-

использованием малогабаритных трубчатых реакторов, работающих в режиме

ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МАЛОГАБАРИТНЫХ ТРУБЧАТЫХ ТУРБУЛЕНТНЫХ АППАРАТОВ

зованием малогабаритных трубчатых реакторов оригинальной конструкции,

(R^AlC^vHjO), вести процесс полимеризации в малогабаритных трубчатых тур-

использованием малогабаритных трубчатых турбулентных аппаратов..343

Рассмотрено современное состояние проблемы химии и технологии полимеров и сополимеров изобутилена с учетом последних фундаментальных и технических достижений в этой области. Систематизированы и представлены основные аспекты проблемы: синтез, кинетика и катализ, свойства, композиции и области применения. Особое внимание уделено: макрокинетическому описанию и математическому моделированию полимеризации изобутилена как быстрой реакции «факельного» типа, анализу элементарных актов с позиций теории ЖМКО-взаимодействий и с использованием методов квантовой химии, комплексным и иммобилизованным катализаторам полимеризации и новым реакциям превращения полимеров изобутилена. Приведены сведения о новой ресурсе- и энергосберегающей технологии получения полиизобутилена и бутилкаучука с применением малогабаритных трубчатых реакторов и экологических аспектах применения полимеров в различных отраслях народного хозяйства.

Весьма важно, и это следует иметь в виду, что при крупномасштабном движении, являющимся основным во всяком турбулентном потоке, в том числе и при использовании малогабаритных трубчатых реакторов, вязкость жидкости, движущейся в каналах, не играет роли. Все величины, относящиеся к турбулентному движению, когда гомогенизация среды лимитируется процессами обмена между крупными турбулентными и находящимися внутри них более мелкими вихрями, не зависят от вязкости потоков (автомодельное течение по отношению к Re) [23]. Это обстоятельство сужает круг величин, определяющих свойства турбулентного движения в трубчатых аппаратах струйного типа. Остаются лишь три величины, характеризующие крупномасштабные движения, от которых зависит уровень турбулентности жидких потоков в условиях

Процесс в целом отличается повышенной экологической чистотой и более высокой безопасностью. Опыт получения полимеров изобутилена в промышленном масштабе при использовании малогабаритных трубчатых турбулентных реакторов и наблюдаемые преимущества описаны в [39—45], при этом поли-изобутилены, удовлетворяющие стандартам, получают, применяя практически любые виды сырья (изобутан-изобутиленовая, бутан-бутиленовая, бутен-изобутиленовая фракции и др.) (табл. 7.5) и катализаторов (BF3, А1С13 и RnAlCl3.n) в различных растворителях, в частности хлорэтиле, хлористом метилене, бутане, алкилароматических углеводородах и др.

Тетраэтилацеталь малонового диальдегида [4]. К смеси 148 г (1 моль) этилортоформиата и 50 мл эфирного раствора ZitClz добавляют постепенно 72 г (1 мюль) винилэтилового эфира так, чтобы температура не превысила 35°, затем нагревают и перемешивают 2 ч при 40—50°. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, промывают избытком 15—20%-нога водного раствора NaQH, отделяют органический слой, водный слой экстрагируют эфиром. Объединенные вытяжки сушат сульфатом Mg и эфир отгоняют. Разгонкой остатка в вакууме выделяют 168 г (76%) продукта с т. кип. 90—9476—7 мм; пЬ9 1,4070.

Аналогично получен тетраэтилацеталь метилмалонового диальдегида. Выход 70%; т. кип. 68—75°/1 мм, пЬ8 1,41,52.

Из разнообразных тетраацеталей, полученных реакцией орто-эфиров с виниловыми эфирами, особо следует выделить труднодоступные другими путями тетраацетали малонового диальдеги-да, являющиеся важными полупродуктами в целом ряде синтезов гетероциклических систем. Различные модификации метода получения тетраацеталей малонового диальдегида конденсацией ортоформиатов с виниловыми эфирами описаны в ряде патентов [5—6]. Наиболее полное завершение метод получил в работах Джустони [7], а также 'Протопоповой и Сколдинова [3]. В ^последней работе тетраэтилацеталь малонового диальдегида получен с выходом 80%. Реакция проводится медленным прибавлением винилэтилового эфира к двукратному избытку этилорто-формиата в присутствии малых количеств эфирата ВРз при температуре не выше 45°-

Простой способ получения тетраацеталя малонового диальдегида из доступных соединений состоит в конденсации винил-ацетата с этилортоформиатом, протекающей с обменом ацетокси-группы на этоксил [4, 6, 7]

(IX), получающимся с выходом 48%, побочно образуется тетра-ацеталь малонового диальдегида (X). Авторами предложен механизм этого превращения:

фенилмалонового диальдегида 0,1, Rf продукта 0,6, Rf побочного

NaHCO3 (для удаления малонового диальдегида), раствором NaCl

•Пиразол образуется из малонового диальдегида. Пиразол и его производные не найдены в природе. Однако из пиразола синтезировано много лекарственных средств, в том числе таких известных, как пирамидон, анальгин, а также красители пиразолонового ряда и др.

го синтеза пиридинов, однако вместо него можно использовать легко доступный эфир енола моноацеталя малонового диальдегида, как показано ниже [262]. Соли строения R2CH=CR'CH=N+R2, которые представляют собой винилоги ами-в, служат эквивалентами замещенных малоновых диальдегидов или кето-i [263].

Катализируемая кислотой альдольная конденсация 1,3-дикарбонильных соединений с кетонами, обладающими а-метиленой группой, и последующая дегидратация приводят к образованию пирилиевых солей [73]. Вероятно, j ратация с образованием непредельного дикетона происходит до циклического полуацеталя и отщепления второй молекулы воды. Использование бисацеталя малонового диальдегида в качестве предшественника 1,3-дикар-бонильного соединения лежит в основе одного из немногочисленных методов синтеза пирилиевых солей, не содержащих заместителей в сс-положении [1].

Для получения катионов бензопирилия, не содержащих заместителей в гетероциклическом фрагменте, используется бис-ацеталь малонового диальдегида. В этом случае первоначально образуется соединение, содержащее в гетероциклическом фрагменте эфирную и ацетальную группу; последующее:




Механическим нагрузкам Механическим воздействием Механической деформации Механической обработкой Механической релаксации Механическое воздействие Макромолекулы происходит Механическом диспергировании Механическую прочность

-
Яндекс.Метрика