|
|
|
Главная --> Справочник терминов Нагревании эквимолярных В молекуле гексафенилэтана вследствие нагрузки обоих этановых атомов углерода шестью тяжелыми феыильными остатками силы сродства, остающиеся для осуществления связи, по-видкмому, настолько уменьшаются, что для частичного разрыва этой связи достаточно воздействия растворителя (энергия разрыва связи для гексафенилэтана составляет только 11 —12 кал, в то время как для этапа она равна 85 кал]. Равновесие между гексафенилэтаном и трифсишшетшюм зависит от растворителя и температуры. Нагревание способствует диссоциации, на холоду диссоциированные молекулы снова соединяются. В эфире при комнатной температуре отношение бесцветного гексафенилэтана к желтому трифенилметилу составляет приблизительно 10:1. а) Получение золя и геля кремниевой кислоты. В цилиндрическую пробирку с 4—5 каплями концентрированной соляной кислоты (пл. 1,19 г/см3) прибавьте 1—2 капли насыщенного раствора силиката натрия. Полученный прозрачный раствор представляет собой так называемый золь кремниевой кислоты — ее коллоидный раствор. Напишите уравнение реакции получения кремниевой кислоты. Полученный золь нагрейте на маленьком пламени горелки. Наблюдайте образование геля. Как называется этот процесс? Опрокиньте пробирку вверх дном (над фарфоровой чашкой). Почему коллоид не выливается из пробирки? Почему нагревание способствует переходу золя в гель? Примечание. Можно обесцветить раствор, прибавляя по каплям спирт. Тогда отсасывают двуокись марганца (на фильтр слиняют сначала раствор, а затем переносят осадок двуокиси марганца), дважды промывают горячей водой (по 5 мл), присоединяют промывные воды к раствору соли терефталевой кислоты и, нагрев его почти до кипения, осаждают тере-фталевую кислоту из раствора концентрированной соляной кислотой (до клслой реакции на конго). Нагревание способствует образованию более крупнозернистого осадка, который лучше отсасывается. Терефталепую кислоту промывают и высушивают на водяной бане. "" Бензотрифторид CBH5CF3. Лабораторный способ [5а, 8]. В металлический сосуд, снабженный 30-сантиметровой вертикальной трубкой, служащей н качестве дефлегматора, помещают бенуотрихлориди трехфтористую сурьму н молекулярном соотношении 1,5:1. Вертикальную-трубку присоединяют к нисходящему металлическому холодильнику, другой конец которого касается поверхности большого количества воды, налитой в широкогорлую колбу. Реакционную смесь быстро нагревают до 130—140°, и при этой температуре начинается довольно энергичная реакция. Ь с изотри фторид перегоняется при 103° и собирается на дне колбы с водой. Нагревание регулируют таким образом, чтобы перегонка шла быстро; продолжительное нагревание способствует разложению. К концу реакции выпускают воду из муфты холодильника, чтобы перегналось также некоторое количество треххлористой сурьмы. Нсли этого не сделать, то в реакторе остается значительное количество органического вещества, которое трудно отделить от треххлористой сурьмы. Для очистки бензотрифторид подвергают перегонке с паром, промывают разбавленным раствором соды, высушивают и перегоняют (т. кип. 103°). Фтор в этой реакции используется примерно на 90%- В процессе реакции происходит довольно сильное разложение бензотрихлорида, но этот недостаток компенсируется сравнительной доступностью этого вещества, быстротой реакции и чистотой получаемого продукта. Производственный способ ['14]. В медный реактор, снабженный мешалкой, выводной трубкой и нцускной трубкой, достигающей дна, загружают 500 частей бензотрихлорида, охлаждают до 0° и вводят в течение 1л час. 200 частей фтористого водорода. Вначале выделяется только хлористый водород; затем начинает оттопиться смесь фтористою водорода и бензотрифторида, которую конденсируют в металлическом приемнике, охлаждаемом Свободные радикалы ряда ксантила имеют электронное сродство, подобное электронному сродству в ряду триарилметила 1325]. Диссоциация на свободные радикалы зависит от заместителей, находящихся в положении 9, и является наибольшей в случае циклических или арильных групп [326]. 9-Фенилксантил является исключением, так как он дает очень неустойчивый свободный радикал [327]. 9,9'-Диалкилдиксантилы диссоциируют только в незначительной степени, а затем очень медленно адсорбируют кислород [324]. Ди-а-нафтилметилдиксантил, например, диссоциирует в 1%-ном бензольном растворе всего на 0,94% [328]. Нагревание способствует диссоциации подобного типа, но вызывает также и диспропорционирова-ние. Так, нагревание дибензилдиксантила (LXIX, R = CH2C6H5) до 108° приводит к образованию 9-бензальксантена (LXX) и 9-бензилксантена (LXXI) [324]. Диксантил (LXIX, R=H), повидимому, вовсе не диссоциирует даже при высоких температурах, но легко расщепляется бромом, Свободные радикалы ряда ксантила имеют электронное сродство, подобное электронному сродству в ряду триарилметила 1325]. Диссоциация на свободные радикалы зависит от заместителей, находящихся в положении 9, и является наибольшей в случае циклических или арильных групп [326]. 9-Фенилксантил является исключением, так как он дает очень неустойчивый свободный радикал [327]. 9,9'-Диалкилдиксантилы диссоциируют только в незначительной степени, а затем очень медленно адсорбируют кислород [324]. Ди-а-нафтилметилдиксантил, например, диссоциирует в 1%-ном бензольном растворе всего на 0,94% [328]. Нагревание способствует диссоциации подобного типа, но вызывает также и диспропорционирова-ние. Так, нагревание дибензилдиксантила (LXIX, R = CH2C6H5) до 108° приводит к образованию 9-бензальксантена (LXX) и 9-бензилксантена (LXXI) [324]. Диксантил (LXIX, R=H), повидимому, вовсе не диссоциирует даже при высоких температурах, но легко расщепляется бромом, При м.е ч а и и е. Можно обесцветить раствор, прибавляя по каплям спирт. Тогда отсасывают двуокись марганца (на фильтр сливают сначала раствор, а затем переносят осадок двуокиси марганца), дважды промывают горячей водой (по 5 мл), присоединяют промывные воды к раствору соли терефталевой кислоты и, нагрев его почти до кипения, осаждают терефта-левук? кислоту из раствора концентрированной соляной кислотой (до кислой реакции на конго). Нагревание способствует образованию более крупнозернистого осадка, который лучше отсасывается. Терефталевую кислоту-промывают и высушивают на водяной баие. При образовании пленки на твердой подложке возникают напряжения, понижающие адгезию пленки к подложке [396, с. 157]. Нагревание способствует релаксации этих напряжений, поэтому адгезионная прочность в определенном интервале температур может увеличиваться при нагревании. Однако дальнейшее повышение температуры всегда приводит к уменьшению адгезионной прочности. Изучение зависимости адгезионной прочности Очевидно, на этой стадии происходит главным образом рекомбинация макрорадикалов, а процесс деструкции не играет еще решающей роли. Дальнейшее нагревание способствует развитию деструкции, что увеличивает рост количества восстанавливающей сахарозы. Нагревание растворов криолизованного крахмала в атмосфере инертного газа ведет к уменьшению медного числа без дальнейшего увеличения восстанавливающей способности (рис. 161). 619. При нагревании эквимолярных количеств уксусной кислоты и этилового спирта в присутствии серной кислоты образуется равновесная смесь исходных и конечных соединений, в которой содержится 0,66 моль этилацетата. Какими способами можно увеличить выход сложного эфира? 2. В работе [250] показано, что при нагревании эквимолярных количеств о-фенилендиамина и бензойной кислоты в запаянных ампулах (180—185° С, 40 мин) в присутствии 25%-ного раствора НС1 2-фенилбензимидазол образуется с выходом 95%. На первый взгляд трудно понять, почему Полнэтилентерефталат нельзя получить в одну стадию при нагревании эквимолярных количеств терефталевой кислоты и этилеигликоля. Это становится понятным, если принять во внимание, что при поликоиденсации продукт с высокой молярной массой может получиться только тогда, когда наблюдается идеальное соответствие между двумя фуикциональными группами. Если одна из функциональных групп находится в избытке, растущая макромолекула неизбежно будет иметь эту группу по обе стороны растущей цепи и это приводит к быстрому прекращению роста цепи. При получении полиэфира сохранить идеальное соответствие функциональных групп ОН- и -СООН даже при эквимолярном соотношении реагентов очень трудно, так как в жестких условиях при температуре 250-280° спирты могут подвергаться дегидратации. Двустадийный процесс, включающий переэтерификацию в ключевой стадии, позволяет обойти это затруднение. При пятичасовом нагревании эквимолярных количеств 2-гидроксипиридина и частности, можно получить. 1) при нагревании эквимолярных коли- установил, что при нагревании эквимолярных количеств метило- Изучено тионирование некоторых пуринов элементарной серой [107]. При нагревании эквимолярных количеств пурина и серы до 245° с 75%-ным выходом получен 8-меркаптопурин. Взаимодействием 2-аминопурина с 2 экв Изучено тионирование некоторых пуринов элементарной серой [107]. При нагревании эквимолярных количеств пурина и серы до 245° с 75%-ным выходом получен 8-меркаптопурин. Взаимодействием 2-аминопурина с 2 экв Синтезировать макроциклические металлокомплексы из свободного лиганда и соли металла можно несколькими методами. Некоторые из них предложены Педерсеном [29]. Кристаллические комплексы, в частности, можно получить: 1) при нагревании эквимолярных количеств лиганда и соли в отсутствие растворителя; 2) смешиванием в подходящем растворителе эквимолярных количеств реагентов с последующим упариванием растворителя в вакууме; 3) растворением краун-эфира и соли металла в соотношении 1 : 1 (или при избытке соли) в минимальном количестве горячего растворителя; кристаллический комплекс выделяется при охлаждении реакционной массы; 4) при нагревании 1 моль макроциклического лиганда с 1 моль (или избытком) соли в растворителе, в котором она легко растворима. В этом случае осаждение комплексного соединения может начаться раньше, чем будет достигнуто полное растворение краун-эфира. (Следует отметить, что синтезировать макроциклический металлокомплекс можно также при нагревании лиганда и соли в растворителе, в котором хорошо растворим лиганд, а не соль); 5) для получения индивидуальных комплек- При нагревании эквимолярных количеств <а,со'-бис-(у-оксипропил)-полисилометилена с 1 ,4-фенилендиизоцианатом при 80° в течение 20 час образуются соответствующие полиуретаны  Наполнителя происходит Наполнители пластификаторы Напряжений вызывающих Напряжения деформации Начинается кристаллизация Напряжения возникающие Напряжение напряжение Напряжение рассчитанное Начинается образование |
- |
Навигация