|
|
|
Главная --> Справочник терминов Нагревании отщепляют Циклопропантрикарбоновую-1,2,3 кислоту можно получить по методу, разработанному Бухнером и Курциусом; он: основан на том, что диазоуксусный эфир (так же как диазометап) способен присоединяться к эфиру фумаровой кислоты. При этом образуется пиразолиновое соединение, которое при нагревании отщепляет азот и превращается Б 1,2,3-тричарбоновую кислоту триметилена: Принятый в промышленности технологический процесс получения диизоцианатов осуществляется. в две стадии [75]. Первая стадия — взаимодействие диамина с большим избытком фосгена с образованием карбаминоилхлорида (хлорангидрида алкилкарба-миновой кислоты); ее проводят при 0—5 °С. Фосген растворяют в одном из перечисленных растворителей и на холоду при перемешивании добавляют весь амин. Растворитель должен хорошо растворять как фосген, так и амин, кроме того, он должен давать хорошую суспензию карбаминоилхлорида. Перед началом реакции как амин, так и растворитель должны быть тщательно осушены над хлоридом алюминия или кальция. Суспензию карбаминоилхлорида на второй стадии обрабатывают дополнительным количеством фосгена при 150—200 °С. Карбаминоилхлорид при нагревании отщепляет хлористый водород, образуя диизоцианат. Избыточный фосген извлекают из отходящих газов тем же растворителем и возвращают в реакцию. Диизоцианат выделяется вакуумной ректификацией. Выход диизоцианата составляет около 90 %. С6Н3СЮ3. Последнее при нагревании отщепляет со2 и дает а-хлор-фуран. Исходное соединение можно получить из пентозы. 12. Вещество состава С^Ню при исчерпывающем гидрировании поглощает 5 моль водорода. При окислении бихроматом калия в уксусной кислоте оно образует кислоту состава Ci2H8O4, которая легко при нагревании отщепляет молекулу воды. Установите строение исходного вещества. Чтобы получить сахарин, толуол обрабатывают хлорсульфо-новой кислотой C1SOSOH. При этом образуется смесь хлорангид-РИДОВ о- и я-толуолсульфокислот. При сильном охлаждении более высокоплавкий .пара-изомер выпадает в виде кристаллов и может быть отделен от жидкого орто-изомера. Полученный таким путем хлорангидрид отолуолсульфокислоты действием аммиака переводят в о-толуолсульфамид, а затем окисляют марганцовокислым калием метильную группу в карбоксил. Образующийся в результате окисления о-сульфамид бензойной кислоты при нагревании отщепляет элементы воды и переходит в сахарин: Алкилмалоновый эфир при нагревании с раствором щелочи омыляется и образует алкилмалоновую кислоту. Последняя при нагревании отщепляет СО3 и дает алкилуксусную кислоту При получении 'параконовых кислот в качестве промежуточного продукта, невидимому, образуются оксикислош типа (XIII), которые легко превращаются в соответственные лактонокис-лоты (XII). Можно предполагать, что и в случае получения коричной кислоты, в качестве промежуточного продукта образуется оксикислота, которая при нагревании отщепляет элементы воды. Таким образом, согласно этой гипотезе, эта реакция аналогична альдольной конденсации и конденсации типа кротоно-вого альдегида. Косвенным доказательством в пользу этой точки зрения является работа Фиттига с сотрудниками, которые нашли, что изомасляная кислота конденсируется с бен-зальдегидом с образованием оксикислоты (XIV) нагревании отщепляет азот и образует дифенилметилентри- нагревании отщепляет СО2 и дает алкилуксусную кислоту При нагревании отщепляет воду, превращаясь в фтал- Из ацетальдегида соответственно получается перекись д и о к-с и э т и л а, которая при нагревании отщепляет ацетальдегид и переходит в необычайно взрывчатую д и перекись д и э т и л- Триалкилалюминиевые производные при нагревании отщепляют олефины, особенно легко отщепляется изобутилен: Минеральные кислоты при нагревании отщепляют от углеводов воду. Из пентоз образуется фурфурол, из гексоз — ю-о кс и м ет ил-фурфурол ^-Аминокислоты при нагревании отщепляют аммиак с образованием ненасыщенных кислот: Триалкилалюминиевые производные при нагревании отщепляют олефины, особенно легко отщепляется изобутилен: Двухосновные кислоты с четырьмя и пятью атомами углерода в молекуле, т. е. янтарная и глутаровая кислоты, при нагревании отщепляют элементы воды и дают внутренние циклические ангидриды: Присоединением брома к чистому нафталину в безводном СС14 при Оа С на свету получают [13811,2,3,4-тетрабрам-112,3,4-тетрагидронафтэлин (выход 30%), а в этом же растворителе при комнатной температуре на свету и добавке перекиси (аскаридол) (139] получается 12% этого вещества, К антрацену в сероуглероде при Од С бром присоединяется с образованием Э,10-дибром-9,10-дигидроантрацена [129, 1401; из фенан-трена в эфыре [141] или сероуглероде [142] получается 9,10-дибром-9,10-дигидрофенан-грен. Оба вещества нри нагревании отщепляют бромистый водород и переходят ь 9-бромзамещенлыс. Этн кислоты при нагревании отщепляют двуокись углерода с образованной -Р^-ненасъпценных^шслот и незначительного количества соответствующего у-бутиро-лактона. Свободные кислоты этого типа почти всегда получают только в результате гидролиза соответствующих сложных эфиров. При их выделении необходимо точно соблюдать все указания, так как свободные Р-КСТОНОКИСЛОТЫ очень нестойки. Натриевая соль ацетоуксусной кислоты получается при взаимодействии в течение 24 час. ацетоуксусного эфира с холодным разбавленным водным раствором едкого натра105. Свободная бензоилуксусная кислота может быть получена в результате гидролиза ее эфира концентрированной серной кислотой при комнатной температуре105а. Алкилзамещенные производные этой кислоты трудно выделить по этому способу, они получаются, однако, при гидролизе- эфира холодным разбавленным раствором щелочи 106. Получающиеся таким образом свободные кислоты очень нестойки и при нагревании отщепляют двуокись углерода. кислота, при повышенной же температуре отщепляется углекислота, и образуется цин на м и лиден уксусная кислота, Ароматические альдегиды реагируют с ыалоновой кислотой в прнсугствии аммиака, первичных или вторичных аминов [631 с образованием бенз а ль малоновых кислот, которые при нагревании отщепляют углекислоту и превращаются в р-арилакриловые кислоты. Фиттиг также открыл, что ароматические [J6] и алифатические [57] альдегиды легко вступают в реакцию с ян-тарнокислым натрием и уксусным ангидридом при 100° и •при этом получаются с удовлетворительными выходами f-фенил, и -(-а л кил пар а ко новые кислоты (см, стр. 269). Эти кислоты при нагревании отщепляют углекислоту и образуют fVf-ненасыщснные кислоты, вместе с небольшим количеством 7"бутиролакгонов. Циан уксусная кислота легко взаимодействует1 с ароматическими альдегидами, с образованием а-цианкоричных кислот, которые при нагревании отщепляют углекислоту и превращаются в нитр:илы р-арилакриловых кислот [1И].  Напряжения действующие Напряжения происходит Напряжения вызывающие Напряжение деформация Напряжение приложенное Начальный коэффициент Напряжение возрастает Напряженного состояния Напряженности электрического |
- |
Навигация