Главная --> Справочник терминов


Нагревании переходит При более продолжительном нагревании получается маслообразная масса, содержащая диметилсульфид и диметилдисуль-фид. Более раннее исследование показало [407], что алкилтио-сульфаты при нагревании переходят в дисульфиды. Восстановление диметилдисульфида гидросульфитом предложено в качестве метода получения диметилсульфцда. При высокой температуре, кроме диметилсульфида, образуется в небольших количествах диметилсульфон.

мер, против ожидания, при добавлении окислов двухвалентных м таллов к растворам кар бокск латных каучукав не образуется соле-образных химических связей. При добавлении окислов Са, Ва и Sr к растворам сополимеров метилметакрилата и метакриловой кис-лоты (ММА и МАК) образуются студни, которые при нагревании переходят л вязкотекучий раствор. Совершенно аналогичный характер имеет студнеобразовагтие в этих растворах в присутствии окислов и гидроокисей одновалентных металлов (NaOH, КОН, LjOH), которые не могут образовывать солеобразных меж молекулярных связей26. На рис. ]93 представлены термомеханические кривые растворов и студней сополимера ММА и МАК, содержащих 7,5 г со-полимера гга 100 мл расгворигеля и разные количества едкого натра27. Из рисунка следует, что все растворы и студни при нагревании переходят в вязкотекучсе состояние, причем с увеличением содержания NaOH температура текучести смещается в сторону более высоких температур (при наличии химических связей теку-

в растворителях и при нагревании переходят в вязкоте-

Температура расплава определяет его текунесть, плотность, степень ориентации макромолекул полимера при течении расплава в форме. Текучесть должна быть достаточной для заполнения гнезд формы и точного воспроизведения их конфигурации. Кристаллические полимеры при нагревании переходят в аморфное состояние, что сопровождается снижением их плотности. Например, плотность кристаллической фазы полиэтилена 1000 кг/м3, аморфной 840 кг/м3. Следовательно, переход в аморфное состояние сопровождается увеличением объема материала. Происходит также и термическое расширение полимера. Увеличение объема полимера при плавлении может достигать 9—10%. Слишком высокая температура литья может привести к интенсивной термоокислительной деструкции полимера, а также к его частичному сшиванию, снижению прочности, эластичности, изменению цвета и другим нежелательным последствиям.

В сильно щелочных средах (тачала образуются растворы син-циазотатов, которые при нагревании переходят в антн-диазотаты

b) С фталевым ангидридом мета-соединения при нагревании переходят в фталеины, щелочной раствор которых обладает зеленой флуоресценцией. Введение какой-либо группы в мета-положение к обоим гидроксилам препятствует образованию красителя.

А л л и л о в ы е эфиры фенолов, как и аллиловые эфиры сложных эфиров /5-кетонокислот и /5-дикетонов, при нагревании переходят в изомерные а л л и л ф е н о л ы с перемещением аллильной

Простые э ф и р ы а - о к с и и и р и д и н а и а - о к с и х и н о-л и и а при нагревании переходят в N - а л к и л п и р и д о н ы и, соответственно, N - а л к и л х и ц о л о н ы 8S1:

При восстановлении у-альдегидо- и у-кетонокислот амальгамой натрия образуются натриевые соли у-оксикислот, которые в водном растворе п'ри подкислениии нагревании переходят в у-лактоны (см. выше, А, II, 1). Продукты многих других превращений у-кетоно- и альдегидокислот также являются производными исключительно у-лактонных форм. Например при ацетилировании левулиновой кислоты Б1 и полуальдегида фталевой кислоты получаются продукты следующего строения:

мер, против ожидания, при добавлении окислов двухвалентных металлов к растворам карбоксклатных каучуков не образуется соле-образньи химических связей. При добавлении окислов Са, Ва и Sr к растворам сополимеров метилметакрилата и метакриловой кислоты (ММА и МАК) образуются студни, которые при нагревании переходят в вязкотехучий раствор. Совершенно аналогичный характер имеет студнеобразовзгше в этих растворах в присутствии окислов и гидроокисей одновалентных металлов (NaOH, КОН, UOH), которые не могут образовывать солеобразных межмолекулярных связей28. На рис. 193 представлены термомеханические кривые растворов и студней сополимера ММА и МАК, содержащих 7,5 г сополимера гга 100 мл растворителя и ра.чные количества едкого натра27. Из рисунка следует, что все растворы и студни при нагревании переходят в вязкотекучее состояние, причем с увеличением содержания NaOH температура текучести смещается в сторону более высоких температур (при наличии химических связей теку-

По своим свойствам полимочевинкарбонаты близки к ароматическим полимочевинам, но легче растворяются в растворителях и при нагревании переходят в вязкотекучее состояние. Термогравиметрические исследования показывают [64], что при модификации поликарбоната мочевинными звеньями значительно понижается термостойкость полимера.

ся в твердофазном состоянии, при нагревании переходит и жидкофазное, в результате чего в структуре гранул исчезают образованные ею внутриструктурные фазовые контакты. Кроме того, при нагревании происходит незначительное размягчение самой силикафосфатной основы гранул. Явление размягчения структуры кислых фосфатов позднее было обнаружено И. В. Тананаевым с сотр. (106].

Температура текучести полимера - температура, при которой полимер при нагревании переходит из высокоэластического состояния в вязкотеку-чее.

При других синтезах пуриновых соединений сначала осуществляют построение имидазольного кольца. Для этого динитрил малоновой кислоты при помощи NHs превращают в диамидин, а затем через азосоединение — в формамидомалонамидин, который при нагревании переходит в производное имидазола (4-аминоимидазол-5-карбокс-амидин)\ Последнее с НСООН образует формильное производное, циклизующееся в аденин.

532. Определите строение вещества состава C3H,O2N, которое обладает амфотерными свойствами, при реакции с азотистой кислотой t выделяет азот, с этиловым спиртом образует соединение состава С5НИО2М, а при нагревании переходит в вещество состава CeH10OaN2.

При хлорировании метилового эфира муравьиной кислоты образуется дифосген, который при нагревании переходит в фосген:

1300. Соединение С8Н8О2 не реагирует с водным раствором щелочи на холоду, а при нагревании переходит в раствор. Если раствор подкислить соляной кислотой, то выделяется бензойная кислота. Какое строение имеет соединение С8Н8О2? Приведите схемы указанных реакций.

11. Восстановление антрахинона оловом в присутствии соляной кислоты в ук-сусно-кислой среде приводит к образованию вещества желтоватого цвета с т: пл. 156 "С, имеющего состав СмНюО. Это вещество на холоду не растворяется в щелочи, однако при нагревании переходит в раствор, подкислением которого можно получить вещество toro же состава, но с т. пл. 120°С, окрашенное более глубоко и способное сочетаться с солями диазония, реагировать с бромом и медленно переходить в первое соединение. Каково строение этих продуктов? Напишите уравнения приведенных выше реакций.

Кристаллические полимеры под влиянием приложенного напряжения могут подвергаться значительным деформациям (до 1000%). В течение длительного времени полагали, що деформация кри* еталличсских полимеров (например, полиамидов) носит в основном необратимый характер, Т- с. обусловлена развитием процессов течения^ Это заключение основывалось па том, что растянутый образец полимера при нагревании выше температуры плавления lie восстанавливал своих первоначальных размеров. Однако это не является доказательством необратимого характера деформации полиамида, поскольку, вследствие сравнительно невысокого молекулярного веса Этого полимера, при нагревании он переходит не в высокоэластическое, а в вязкотекучее состояние, характеризующееся необратимыми деформациями, Нсли образец полиамида после вытяжки при комнатной температуре обработать формальдегидом, то вследствие образования пространственной сетки он при нагревании переходит не R текучее, а в высокоэластическое состояние, и холодная вытяжка оказывается полностью обратимой. Следовательно, большие деформации кристаллических полимеров могут быть и обратимыми.

Следует учитывать своеобразие реакций сульфирования анилина и нафтиламина. При эквимолекулярных соотношениях серной кислоты и амина образующаяся сернокислая соль при нагревании переходит соответственно в сульфаниловую и нафтионовую кислоты

«Азобензол» представляет собой в сущности два соединения: цис- и транс-азобензолы. Более устойчивый с термодинамической точки зрения транс-изомер получают при помощи описанных выше реакций восстановления. При облучении ультрафиолетовым светом этот изомер превращается вцис-изомер. (Довольно часто под действием света образуется изомер, который при нагревании переходит в свою противоположную форму.)

Восстановление. В двухлитровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 6,17 г'(0,44 моля) алюмогидрида лития в 500 мл эфира (см. „Синтезы гетероциклических соединений", 3, стр. 20) и при перемешивании .тонкой струей приливают 18,8 г (0,1 моля) 3-(?-нитровннил)-индола, растворенного в смеси растворителей, состоящей из 300 мл анизола, 550 мл абсолютного эфира и 80 мл сухого диоксана (примечание 4). Первые -же капли прибавляемого .раствора окрашивают смесь в темно-розовый цвет, который, далее, при нагревании переходит в светло-кремовый. После окончания прибавления, па что требуется около 1,5 часов, смегь нагревают на водяной бане в течение 6 часов. Затем при охлаждении льдом и перемешивании по каплям прибавляют 175—200 мл воды для разложения комплекса. Декантируют с осадка растворитель и промывают осадок 3 раза абсолютным уфиром, порциями по 100 мл. Эфирные экстракты присоединяют к основному продукту, высушивают над прокаленным сернокислым натрием, отфильтровывают и обрабатывают эфирным раствором хлористого водорода до кислой реакции на лакмус. Выделившийся осадок отсасывают и хорошо отжатый продукт промывают на фильтре абсолютным эфиром.




Напряжения деформации Начинается кристаллизация Напряжения возникающие Напряжение напряжение Напряжение рассчитанное Начинается образование Напряжение уменьшается Напряженностью магнитного Напряженности приложенного

-