Главная --> Справочник терминов


Нагревании растворов 100 мл дистиллированной воды при легком нагревании растворяют в 400 мл фенола 2 : 1 : 2 по объему 3:1:3 по объему

Трифенилуксусная кислота [441]. При слабом нагревании растворяют 0,2 г тонкоизмельченного трнфенилацетиламида в 2 г концентрированной H2SO^, охлаждают раствор льдом и к нему очень медленно приливают охлажденный льдом раствор 0,2 з NaN02 в 1 мл воды. Затем постепенно нагревают на водяной бане. При 60—70° С начинается энергичное выделение азота, которое заканчивается при 80—90° С; смесь нагревают еще несколько минут (но не больше) на кипящей водяной бане. После охлаждения трифенилуксусную кислоту осаждают ледяной водой и перекристалйизовывают из ледяной уксусной кислоты; т. разл. 255° С.

н. При умеренном нагревании растворяют 2,23 ч. М-ф

Метиловый эфир дентадецилкарбаминовой кислоты. При слабом нагревании 25,Г) г амида пальмитиновой кислоты растворяют в 65 г метилового спирта, раствор смешивают с метилатом натрия (аз 4.G 0 натрия R 115 & метилового спирта) и тотчас же по каплял ирибавляют 16 г брома. Порядок прибавления реагентов не имеет значения; сначала можно прибавить бром и затем растпор метилата. После смешения компонентов массу в течение 10 мин нагревают на водяной бане, нейтрализуют уксусной кислотой, отгоняют спирт, промывают остаток водой. Отфильтровывают уретан (метиловый эфир пиптадецил-карбашгаовой кислоты), промывают его, высушивают и при нагревании растворяют в лигроине (т. кии. 70-^80° С), причем непревратценпый амид не растворяется. Из лигроина получают чистый уретан с выходом 84—93% от теоретического; т. пл, 60—62° С.

В СШ\ пикрат аммония получают в заводском масштабе следующим образом: при нагревании растворяют 1 вес. ч. пикриновой кислоты в 10—12 вес. ч. воды и добавпяют 20%-нын раствор аммиака до полной нейтрализации (0,4—0,5 вес. ч.), по охлаждении выпадает пикрат аммония, который отфильтровывают, промывают и сушат.

В трехгорлой колбе на 500 мл, снабженной мешалкой и воздушным холодильником, три нагревании растворяют 0,2 моля 2-'мет1ил1нафтал,ина в 80 г нафталина. Поддерживая температуру бани 2'20°С, при перемешивании малыми порциями в течение 35 мин вносят 0,2 моля возогнанной двуокиси селена (см. разд. Е). После охлаждения ириливают 250 мл эфира и'перемешивают; затем фильтруют и оставшийся на фильтре селен 'Промывают эфиром. Эфирный раствор 3 ч интенсивно перемешивают с 150 мл свежеприготовленного насыщенного .раствора бисульфита «атрия (см. разд. Е). После осаждения бнсульфит-ного соединения жидкость декантируют, осадок дважды промывают эфиром, взбалтывая и декантируя, наконец отсасывают и сушат на воздухе. Бпсульфит-ное соединение при помешивании вносят ь'200 мл горячего концентрированного раствора карбоната натрия, разбавляют холодной водой, выкристаллизовавшийся альдегид отсасывают. (Часто сначала образуется маслянистый слой, который лишь потом закристаллизовывается.) Дальнейшую очистку проводят, перегоняя с водяным паром. Т. пл, 60°С, выход 50%.

Окисление в 1,2-нафтохинон. Для приготовления .раствора окислителя при нагревании растворяют 0,02 моля гексагндрата хлорида железа(III) в 2 мл конц. HCI и 10 мл воды, охлаждают до комнатной температуры, фильтруют. Хлоргидрат 1-аминонафтола-2 растворяют при перемешивании в небольшом количестве воды при 35 °С, фильтруют и при перемешивании вливают в раствор хлорида железа(III). Образующийся осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой до нейтральной реакции. Т. пл. 145—147 °С (с разл.); выход 75%.

1. Приготовление раствора реактива. При нагревании растворяют 3 г едкого кали в 15 мл чистого диэтилентликоля (не нагревать выше 130 °С). В охлажденный раствор приливают 35 мл диэтиленгликоля; концентрация полученного раствора соответствует ~ 1 н. Для точного олределения содержания щелочи отбирают пипеткой 5 мл, добавляют 10 мл воды и титруют 0,1 н. соляной кислотой по фенолфталеину.

8-Этоксиметилен-2,4-дифенил-5, 6, 7, 8-тетрагидробензопири-лий перхлорат [62—63]. При нагревании растворяют в 50 мл уксусного ангидрида 7,73 г перхлората 2,4-дифенил-5,6,7,8-тет-рагидробензопирилия и добавляют 4 г этилортоформиата. Через несколько минут смесь -окрашивается в оранжевый цвет и из горячего раствора кристаллизуется продукт. После охлаждения раствора продукт отфильтровывают, промывают уксусной кислотой и эфиром. Выход количественный, темно-оранжевые иглы, т. пл. 220° (разл.).

При небольшом нагревании растворяют 137 г (1 моль) аптрани-ловой кислоты в смеси 1 л воды и 126 мл концентрированной соляной кислоты (уд. вес 1,19). Раствор фильтруют в 2-литровую трех-горлую колбу, снабженную мешалкой Гершберга («Синт. орг. преп.», сб. 2, стр. 298, рис. 12) с механическим приводом и с затвором. Через одно из боковых горл колбы проходит трубка для ввода газа, которая оканчивается наконечником из крупнопористого стеклянного фильтра, причем этот наконечник должен быть глубоко погружен в жидкость, находящуюся в колбе. Трубку для ввода газа присоединяют к баллону с фосгеном через пустую предохранительную склянку. Третье горло колбы снабжают двурогим форштоссом; в вертикальную трубку последнего вставляют термометр (примечание 1), шарик которого должен быть погружен в реакционную жидкость. К боковой трубке форштосса присоединяют трубку для отвода газа, которую соединяют с пустой предохранительной склянкой; последнюю в свою очередь соединяют со склянкой Дрекселя, в которую наливают водный аммиак.

В перегонной колбе емкостью 500 мл при нагревании растворяют 107 г (0,4 моля) -f-бромпропилфталимида (примечание 1) в 240 мл ксилола, после чего для удаления следов влаги отгоняют 24 мл ксилола. Раствор охлаждают, а затем переносят в 1 -литровую круглодонную колбу со шлифом и обрабатывают 107 г (140 мл, 0,83 моля) ди-«-бутиламина. К колбе присоединяют на шлифе обратный холодильник и нагревают ее содержимое в течение 10 час., время от времени встряхивая колбу. Для нагревания используют масляную баню, температуру которой поддерживают при 140—150°.

Из перечисленных растворителей практическое значение имеет диметилформамид, так как вязкость раствора полимера в нем меньше, чем в других растворителях (9—10%-ный раствор полиакрилонитрила в диметилформамиде еще сохраняет способность к течению). Во всех остальных растворителях полиакрилонитрил образует растворы значительно большей вязкости. Силы межмолекулярного взаимодействия полимера в этих растворах настолько велики, что при хранении полимер постепенно коагулирует и осаждается в виде геля. Обратимые гели образуются в растворе диметилформамида при снижении температуры. Так, 20%-ный раствор полиакрилонитрила в диметилформамиде сравнительно стабилен при обычной температуре, но при охлаждении его до 0° образуется гель, эластичность которого возрастает и процессе хранения полимера. С повышением температуры полимер вновь переходит в раствор, но стабильность его делается несколько ниже первоначальной. При нагревании растворов происходит медленное отщепление цианистого водорода и переход полимера в состояние необратимого геля, что вызывается, очевидно, образованием поперечных связей между макромолекулами.

При нагревании растворов спирта, ацетона, бензола можно подогревать водяную баню электрической плиткой с закрытым обогревом, но при этом вся нагревательная поверхность плитки должна быть закрыта дном бани.

1638. Напишите уравнения реакций, происходящих при нагревании водных растворов следующих солей диазония: 1) «-толилдиазонийхлорида, 2) ж-бромфенил-диазонийбромида, 3) л-нитрофенилдиазонийгидросуль-фата. Рассмотрите механизм (SN1) реакции гидролиза соли диазония на первом примере.

1642. Какие две конкурирующие реакции идут при нагревании растворов солей диазония со спиртами? Какие вещества образуются при нагревании фенилдиа-зонийхлорида с этиловым спиртом: 1) в кислой среде, 2) в ацетатном буфере? Составьте уравнения реакций и рассмотрите их механизмы.

При нагревании растворов спирта, ацетона, бензола можно подогревать водяную баню электрической плиткой с закрытым обогревом, но при этом вся нагревательная поверхность плитки должна быть закрыта дном бани.

Растворы солей диазония следует использовать немедленно для дальнейших превращений, так как они легко подвергаются гидролизу, давая фенолы. С хорошим выходом получаются фенолы при нагревании растворов диазониевых солей. При этом происходит нуклеофильное замещение диазогруппы по Sv 1 механизму:

При нагревании растворов карбамида в присутствии кислот или щелочей он легко гидролизуется с образованием двуокиси углерода и аммиака:

4. При нагревании растворов хлористых или бромистых солей диазония в присутствии соответствующих галоидных солей одновалентной меди (или медного порошка) происходит выделение азота и галоид становится на место диазогруппы:

В большинстве случаев нитрозохлориды получают в виде бесцветзшх кристаллических веществ, являющихся димерами соединения I. Ократттенные в сннпй цве^ мономеры образуются при плаалении или ц;>и нагревании растворов. Одпано при этом, чаще всего одновременно, происходит пррсгруплировка в а-хлороксины (11) 1 сопровождающаяся исчезновением синей окраски. Необходимым условием перегруппировки яплнотсн наличие в соединении I атома водорода у углерода, связанного с NO-i'pyimofr. Если такового нет, то получаются стабильные синие мономеры, например тетраметплзтиленнитрозохлорвд 320].

Замещение диазогруппы хлором происходит при нагревании растворов ^лористых солей диазония в соляной кислоте, однако реакция протекает с небысокими выходами. Выходы можно увеличить, если в качестве катализатора применять однохлористую медь (реакция Занд-мейера):

ГИДРОЛИЗ. Готовые растворы диазониевых солей следует использовать немедленно и во время проведения реакции сохранять при температуре 0°С, так как они легко подвергаются гидролизу, давая фенолы Аг — ОН. Фенолы получаются с хорошим выходом при нагревании растворов диазониевых солей. Как и в реакции Шимана, гидролиз диазониевых солей также протекает через образование ароматического катиона.




Напряжение деформация Напряжение приложенное Начальный коэффициент Напряжение возрастает Напряженного состояния Напряженности электрического Начинается полимеризация Направлены перпендикулярно Направления фрагментации

-
Яндекс.Метрика