|
|
|
Главная --> Справочник терминов Наилучшим катализатором Влияние конверсии хлоропрена. На структуру и свойства полихлоропрена оказывает большое влияние конверсия хлоропрена, в особенности если процесс полимеризации регулирован меркаптанами. Наилучшими свойствами обладают полимеры хлоропрена при конверсии мономера 65—75% (рис. 2,3) [32, 33]. Наилучшими свойствами обладает отечественное сверхпрочное синтетическое волокно вниивлон, характеризующееся следующими физико-механическими показателями: по массе Mw « 6,7-104). Ингибиторами его растворения в Щелочи служили эфиры о-нитробензилового спирта и карбоновых кислот — производных углеводородов с большим числом атомов углерода: адамантана, флуорена, декана и др.; замещенных холиевой кислоты. Наилучшими свойствами обладал эфир холиевой кислоты. По мнению авторов, для проявления ингибирующего эффекта существенен объем молекулы эфира, его гидрофильность. Наилучший ингибитор должен иметь большой молекулярный объем, быть несколько поляризованным для лучшего совмещения с полимером; кислоты, образующиеся при его фотолизе, должны быть хорошо растворимы в проявителе [12, 24, 25]. Под действием света Хе—Hg-лампы (260 ± 20 нм) у нитроэфира внутримолекулярно протекает редокс-процесс, образуются в итоге о-нитрозобензальде-гид и холиевая кислота (см. раздел П. 2.2). Эти компоненты не препятствуют растворению метилметакрилата с метилакрилатом в слабой щелочи в отличие от исходной системы, что и обеспечивает проявление (рН « 9,0) микрорельефа после экспонирования. Концентрация нитробензилового эфира влияет на светочувствительность системы, контрастность рельефа после проявления; ее выбирают в пределах 20 %. Перед экспонированием проводят термолиз при 165 °С, и, хотя его роль не ясна, он резко улучшает контрастность. Резист отличается хорошей светочувствительностью (~0,1 Дж/см2) при толщине слоя 1 мкм, прекрасной контрастностью, высоким разрешением; рельеф лучше выдерживает сухое травление, чем ПММА [заявка Великобритании 2099168]. Наибольшее влияние на свойства ХСПЭ (как и на свойства ХПЭ) оказывают молекулярная масса, разветвленность и степень кристалличности исходного ПЭ. Для получения ХСПЭ используется ПЭ различной структуры со средней молекулярной массой 20—30 тыс. С увеличением молекулярной массы (>30 тыс.) увеличивается жесткость полимера, уменьшается его термопластич-тгость, ухудшаются технологические свойства получаемого ХСПЭ, повышаются остаточные деформации композиций на его основе. С уменьшением средней молекулярной массы (<18 тыс.) ухудшаются физико-механические свойства вулканизатов. Наилучшими (.свойствами обладают ХСПЭ, полученные из полиэтиленов, имеющих однородный состав по молекулярной массе, регулярную структуру, большую степень кристалличности. Такими свойствами обладает ПЭ высокой плотности, поэтому новые типы ХСПЭ выпускаются на его основе [57, 58]. Наилучшими свойствами обладает гидрохлорированный цис-полиизопрен, содержащий 29—30,5% связанного хлора i[86]. Из приведенных в таблице 4.25 данных видно, что опытные резины, за исключением образца с ДМСМФК, по прочностным свойствам адекватны контрольной резине, причем наилучшими свойствами обладает резина, полученная с применением ДЭСМФК. Кроме того, сравнение кинетических кривых вулканизации контрольной и опытных резиновых смесей показало, что ДЭСМФК обеспечивает наибольшую скорость вулканизации и степень сшивания, о чем можно судить по достижению максимального значения крутящего момента на реометре в оптимуме вулканизации среди исследованных резиновых смесей. Наилучшими свойствами обладает отечественное сверхпрочное синтетическое волокно вниивлон, характеризующееся следующими физико-механическими показателями: В книге приведен не весь перечень, парфю-кернс-косметических изделий, ассортимент которых огромен (свыше тысячи, наименований), а только'те изделия, которые обладают наилучшими свойствами, получили наибольшее распространение среди потребителей или, по мнению автора, заслуживают особого внимания. Наилучшими свойствами обладает отечественное сверхпрочное синтетическое волокно внитлон, характеризующееся следующими физико-механическими показателями: Широко известным методом вспенивания, который может сочетаться с процессом напыления, является введение в композицию химического соединения, способного выделять газ при нагревании или в результате химической реакции с другим компонентом композиции. Образование пены, продолжительность и скорость выделения газа связаны с вязкостью и поверхностным натяжением смолы. Поскольку в процессах пено-образования преобладают поверхностные явления, наиболее важными характеристиками являются поверхностная вязкость и предел текучести. Если вязкость мала, то газ улетучивается, если чрезмерно велика,—получаются пены высокой плотности, что нежелательно; наилучшими свойствами обладают пены, состоящие из множества мелких ячеек. Такая структура получается при образовании в смоле большого количества пузырьков газа, увеличение размеров которых ограничивается высокой поверхностной вязкостью материала. Если поверхностная вязкость значительно превосходит объемную вязкость, то пузырьки газа быстро расширяются, стенки пор становятся все более тонкими и влияние поверхностной вязкости возрастает, что в конечном счете приводит к прекращению расширения пузырьков газа. Окисление карбоновых кислот пероксидом водорода в присутствии кислотного катализатора — наилучший общий метод синтеза перкислот [383]. Наиболее распространенным катализатором для субстратов с алифатическими группами R является концентрированная серная кислота. Реакция обратима, и равновесие можно сместить вправо, удаляя воду или применяя избыток реагента. Для субстратов с ароматическими группами R наилучшим катализатором является метансульфокислота, которая используется и как растворитель. Каталитическое гидрирование ацетиленов до олефинов рассмотрено в работах 11, 21. Наилучшим катализатором для гидрирования при комнатной температуре и атмосферном давлении является дезактивированный палладий. Этот благородный металл на карбонате кальция, дезактивированный ацетатом свинца и хинолином Чаще всего в качестве катализатора применяют хлористый цинк, но в некоторых случаях также применялись серная кислота или хлЬрИстый алюминий. Все же эти катализаторы нежелательны, так как иногда они благоприятствуют образованию производных дифенилметана. В случае соединений, трудно поддающихся хлорметилированяю, иногда наилучшим катализатором яяляется хлорное олово [5,29]. Примером применения хлорного олола в качестве катализатора может служить получение хлористого 2, 4, 6-трииэопропилбснзила- Этот способ интересен еще тем, что вместо формальдегида или параформальдегида применяют хлорметилопый эфир. Смит показал, что не всегда концентрированная серная кислота является наилучшим катализатором. В первом приближении можно сказать, что чем больше основность карбонильных соединений и чем больше кислотность реакционной среды, тем скорее пойдет реакция. Данные по основности карбонильных соединении позволяют расположить их в следующий ряд: циклоалкилкетоны> диалкилкетоны > арилалкилкетоны > диарилкетоны > карбоновые кислоты. Серная кислота, является наилучшим катализатором в случае малоосновных соединений — диарилкетонов и карбоновых кислот. В качестве катализаторов использовались: окись никеля; восстановленный «икель; меднохромовокислый никель; молибдат аммония; сульфид кобальта. При этом окись никеля была наилучшим катализатором. ГВ связи с изучением механизма процесса нитрования ароматических соединений Тронов4" предпринял ряд опытов нитрования бензола этилнитратом в присутствии различных катализаторов. При этом оказалось, что наилучшим катализатором для этой реакции является А1СЬ. Кроме хлористого алюминия реакцию также вьйывают, хотя и в более слабой степени, SnCk, bbUs, геыз, Bids, тогда как SiCU и РСЬ не дают положительных результатов. С другой стороны, было обнаружено, что сам этилнитрат энергично реагирует с AlCls и SnCk. „,„00 Хотя рутений — наиболее активный из числа известных катализаторов для гидрирования карбонильной группы, однако в его присутствии можно количественно восстановить ее, В-непредсльные альдегиды до предельных альдегидов [15]. Однако сотрудники фирмы «Энгельгард» считают палладий наилучшим катализатором для такого превращения. Для гидрирования до предельного спирта они предпочитают двухстадийный процесс: восстановление двойной связи под действием палладия с последующим восстановлением альдегидной группы в присутствии рутения. Карбонилирование олефинов. В классической работе Реппе [2] по карбонилированию ацетиленов было найдено, что наилучшим катализатором является карбонил никеля, применение которого позволяет проводить реакцию в относительно мягких условиях (30 атм, 170°). Однако при карбонилировании олефинов в присутствии этого катализатора требуются гораздо более жесткие условия (200—300 атм, 250—320°). В связи с этим группа немецких химиков [3] предприняла поиски более эффективного катализатора. В частности, исследовались соединения палладия, так как они образуют комплексы с олефинами. Было найдено, что Т. особенно активен и в его присутствии карбонилироваиие можно проводить при темпера- При попытке получения из диацетата фурфурола (VI) тетрагидрофур-фурола (для его получения в настоящее время не существует вполне удовлетворительных методов) Бурдик и Адкинс [130] столкнулись с реакциями, аналогичными описанным выше с катализатором никель на кизельгуре при 160° и 100—120 агпм. Ими же было установлено, что скелетный никелевый катализатор является активным катализатором при низких температурах^ особенно по отношению к восстановлению С = С-связей, и что как скелетный никелевый катализатор, так и никель на кизельгуре являются прекрасными катализаторами для гидрирования С = С-связей в боковой цепи фуранового кольца. Скелетный никелевый катализатор является наилучшим катализатором для расщепления С—С-связей в первичных спиртах: При попытке получения из диацетата фурфурола (VI) тетрагидрофур-фурола (для его получения в настоящее время не существует вполне удовлетворительных методов) Бурдик и Адкинс [130] столкнулись с реакциями, аналогичными описанным выше с катализатором никель на кизельгуре при 160° и 100—120 агпм. Ими же было установлено, что скелетный никелевый катализатор является активным катализатором при низких температурах^ особенно по отношению к восстановлению С = С-связей, и что как скелетный никелевый катализатор, так и никель на кизельгуре являются прекрасными катализаторами для гидрирования С = С-связей в боковой цепи фуранового кольца. Скелетный никелевый катализатор является наилучшим катализатором для расщепления С—С-связей в первичных спиртах:  Направление замещения Направлении ориентации Направлении растяжения Направленным выделением Начинается выпадение Нарисуйте структуры Народного потребления Нарушение регулярности Наружного резинового |
- |
Навигация