|
|
|
Главная --> Справочник терминов Начальном содержании Ошибочно отождествлять энергию активации и энтальпию активации АН' . Последняя есть разность стандартных энтальпий переходного и начального состояния в одинаковых условиях АН* - На - RT. Ошибочно отождествлять энергию активации и энтальпию активации АН* . Последняя есть разность стандартных энтальпий переходного и начального состояния в одинаковых условиях АН* = Еа - RT. Ошибочно отождествлять энергию активации и энтальпию активации АН* . Последняя есть разность стандартных энтальпий переходного и начального состояния в одинаковых условиях ДМ' = Еа— RT. Интегральный дроссель-эффект Д Тн зависит от начального состояния вещества и перепада давления. Зависимость Д TH = f (/JH, ^к) для метана при начальной температуре, раиной 20° С, приведена на рис. 21. где А - предэкопоненциальныа мнозштель. Ошибочно отодцествлять энергию активации и энтальпию активации д Н . Последняя есть разность стандартных энтальпий переходного и начального состояния в одинаковых условиях AH**»6^,-RT» Величина анергии активации Гйббоа д Q- есть разность стандартных энергий Гиббса переходного и основного состояыш системы. Эта величина определяется ёкспердаентально из значений кон-отанты скорости при различных температурах. Отсюда можно сделать вывод, что энергетические расчеты 5^2 -реакций в газовой фазе в приближении изолированных молекул недостаточны для описания реакций в растворе. Необходимо учитывать изменение вида потенциальной кривой (рис. 9.4). В области переходного состояния изменения несущественны. Однако в области начального состояния изменение кривых настолько велико, что можно говорить о резком изменении механизма SV2 при переходе из газовой фазы в полярную жидкую среду. Температура, отвечающая появлению пика и соответствующему увеличению объема и энтальпии, зависит от скорости нагревания и начального состояния стекла, т. е. от его предыстории. начального состояния в одинаковых условиях АН* = Еа - RT. Интересующее нас окисление СН3 -> СООН,так же как и другие окислительные превращения, могут быть осуществлены помощью электрохимического метода окисления с участием в нем соли марганца, служащей передатчиком кислорода 45). Эта соль в анодном пространстве окисляется до высших степеней окисления (от окиси до перекиси) и передает н момент своего образования кислород окисляющемуся веществу, раскнсляясь сама до начального состояния с тем, чтоб начать вновь тот же цикл изменений. Повидимому такой способ работы во многих случаях практически очень удобен. Температура, отвечающая появлению пика и соответствующему увеличению объема и энтальпии, зависит от скорости нагревания и начального состояния стекла, т. е. от его предыстории. Отсюда можно сделать вывод, что энергетические расчеты .УдЗ-реакций в газовой фазе в приближении изолированных молекул недостаточны для описания реакций в растворе. Необходимо учитывать изменение вида потенциальной кривой (рис. 9.4). В области переходного состояния изменения несущественны. Однако в области начального состояния изменение кривых настолько велико, что можно говорить о резком изменении механизма Sffl. при переходе из газовой фазы в полярную жидкую среду, по Поскольку <на последней стадии метанизации вполне возможно вести процесс при отсутствии влаги, то допустимо тюлу-чать метан более высокой концентрации, чем при влажной метанизации, если на выходе поддерживается такая же температура. Это 'наглядно иллюстрирует табл. 38, в .которой сравниваются составы газов после метанизации в установке типа «Синтан-газ», содержащих после сушки около 5% влаги при начальном содержании ее 35%. 283. Рассчитайте соотношение kp:k°'5 л0'5 • (моль-с)~°'5, исходя из предположения, что константы элементарных реакций не зависят от характера среды в ходе полимеризации винилового мономера (1 М) при начальном содержании инициатора 0,03 мол. % от мономера, если /сг = 2,4- 10~6 с"1, а средняя эффективность инициирования составляет 0,59. Известно, что через 4 ч от начала полимеризации содержание мономера в реакционной смеси составляет 0,67 М. 283. Рассчитайте соотношение kp: k®-s л0-5 • {моль • с)~°-5, исходя из предположения, что Константы элементарных реакций he зависят от характера среды в ходе полимеризации винилового мономера (1 М) 1фи начальном содержании инициатора 0,03 мол. % от мономера, если kT = 2,4- 10~6 с"1, а средняя •эффективность инициировании составляет 0,59. Известно, что через 4 ч от начала полимеризации содержание мономера в реакционной смеси составляет 0,67 М. 1 м2 площади поперечного сечения фльтра, т. е. в среднем 25% массы загруженного в фильтр угля. При начальном содержании масла в конденсате 5,5 мг/кг угольный фильтр за один цикл (т. е. до его перезарядки) выдает около 20 000 м3 глубоко обезмасленного конденсата на 1 м2 площади фильтрации, а доля затрат на активированный уголь (при цене 225 руб/т) составляет около 0,5 коп/м3 очищенного конденсата. и начальном содержании кислорода 1% оно составляет 7-Ю"32 am. Результаты рас- от температуры расплава при различном начальном содержании воды По экономическим соображениям избыточный спирт и другие летучие компоненты, как правило, выделяют из пластификатора в две стадии — вначале основное количество летучих отгоняют под вакуумом, а затем оставшийся спирт — с каким-нибудь увлекающим агентом. В присутствии амфотерных катализаторов или в отсутствие катализатора при проведении процесса при температуре около 200°С, основную массу избыточного спирта рекомендуется отгонять сразу по завершении синтеза мгновенным испарением [215]. Экспериментально установлено, что при начальном содержании спирта в эфире-сырце около 20% (масс.) и температуре синтеза 180—210 °С таким способом можно отогнать из системы до 75% избыточного спирта [64, 85]. Эффект достигается за счет резкого снижения давления с 54,5—47,9 до 5,4—2,7 кПа. При испарении спирта и следов воды происходит охлаждение эфира-сырца до 160—170 °С, т. е. до температуры, при которой обычно отгоняют летучие вещества с острым паром. Поэтому отгонку летучих мгновенным испарением можно проводить без подвода тепла извне за счет подачи реакционной смеси через дросселирующий вентиль в испарительную камеру. для уменьшения потерь углеводородов, использования энергии воды высокого давления или регулирования рабочей температуры. На рис. 6.8 показана схема опытной установки для изучения очистки природного газа водной абсорбцией. Целью работы было исследование возможности абсорбции из газа одного из месторождений в Канаде H2S и С02, общее содержание которых достигало 45%. Результаты работы показали, что водной очисткой газа под давлением 35—49 am можно извлечь примерно 80—90% H2S (при начальном содержании в газе 35%) и около 60% С02 (при начальном содержании в газе 10%). Производительность опытной установки примерно 8500 м3 газа в сутки, циркуляция воды около 11,2 м3/ч [16, 17]. Ниже приводится состав газа (в %), поступающего для очистки от H2S на такую установку [17]. Типичная установка состоит из трех последовательно соединенных колонн (рис. 8.4). Показатели процесса приведенные на рис. 8.4. характерны для очистки типичного каменноугольного газа. Обычно диаметр колонны 2,9 м и высота 12,2 м. В каждой колонне находится непрерывный слой зерен. Установка, состоящая из трех таких колонн, имеет производительность по газу около 56 тыс. м3 в сутки (при начальном содержании сероводорода Ю—17 г/м3). Очистка проводится под атмосферным давлением. Для увеличения пропускной способности устанавливают параллельно несколько таких цепочек [16]. Процесс очистки аналогичен описанному выше [14] в том отношении, что загрузка и удаление поглотителя проводятся периодически через определенные интервалы. Газ может двигаться в противотоке или прямом токе с зернами поглотителя. Противоточную схему применяют для очистки газа со сравнительно низким содержанием H2S (1,3—5,7 г/м3) и с небольшим содержанием кислорода. В подобных случаях окись железа частично активируется непосредственно в колоннах, а после выгрузки из колонн полностью окисляется под действием атмосферного кислорода. Прямой ток в первых двух колоннах и противоток в последней применяют для очистки не содержащих кислорода газов, концентрация сероводорода в которых достигает 23 г/м3. На таких установках масса непрерывно окисляется непосредственно в колоннах вследствие подвода воздуха на расстоянии * Если не учитывать менее важные колебания а составных частях, например в природе и количестве ускорителей или в начальном содержании серы. Чтобы обеспечить остаточную запыленность газа 10 г/м3 при начальном содержании пыли в газе 100 г/м3 (т] = 90%), необходимо соорудить установку стоимостью /С руб.; для доулав-ливания следующих 9 г/м3 (т] = 99%) потребуется установка стоимостью 2/С руб., а следующих 0,9 г/м3 (14 = 99,9%) — уже 4/С руб. и т. д. фактическое время защитного действия слоя будет меньше (прямая Б, рис. 43). Прямолинейная зависимость времени от длины слоя поглотителя наблюдается лишь для второй стадии сорбции. Экспериментально установлена формула для ориентировочного определения длины работающего слоя Lo при постоянном начальном содержании поглощаемого вещества в газовом потоке:  Нагревании этилового Нагревании хлористого Нагревании образуется Начальной температуре Нагревании последних Нагревании распадается Нагревании разлагаются Нагревании соответствующего Нагревать реакционную |
- |
Навигация