![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Направления ориентации Далее для простоты будем вести рассмотрение на примере протонов — ядер водорода, играющих весьма важную роль в случае использования метода ядерного резонанса, так как во многих органических соединениях только ядра водорода обладают магнитным моментом, отличным от нуля. Протон (7=1/2) обладает в магнитном поле двумя энергетическими уровнями, которым соответствуют направления магнитного момента по полю и против поля. где (N- — N+)0, (N- — N+)t, (N- — W+)n — разности заселенностей соответственно в равновесии и в моменты времени 0, t и t\, ati называется временем спин-решеточной релаксации (в специальной литературе время спин-решеточной релаксации ti обычно обозначается 7*1 ). Так как с разностью заселенностей связана и намагниченность образца вдоль направления магнитного поля, TI еще называют продольным временем релаксации. ного момента вдоль и против 'направления магнитного поля. Рис. 5.3. Разрешенные направления магнитного момента ядра с I = 1/2 Возможность анализа углового распределения радикалов по спектрам ЭПР зависит от анизотропии их магнитно-резонансных параметров, т. е. от того, насколько различны резонансные поля для разных ориентации радикала относительно направления магнитного поля спектрометра. Данные, приведенные в предыдущих разделах, показывают, что только в миллиметровом диапазоне ЭПР достигаются оптимальные условия для изучения анизотро-рии углового распределения нитроксильных радикалов, широко используемых в качестве зондов и меток. Рис. 5.3. Разрешенные направления магнитного момента ядра с I = 1/2 где Ь — BIB — единичный вектор ЕДОЛЬ направления магнитного поля. Интересуясь неоднородностью температуры поперек магнитного поля, примем Ь д In Tldr— 0. Легко видеть, что решение уравнения (38.7) 'имеет вид где A — единичный вектор вдоль направления магнитного поля, a fjj; — единичный совершенно антисимметричный тензор. где Ь = BIB. Отсюда, в частности, следует, что ионный поток тепла вдоль направления магнитного поля оказывается независящим от напряженности магнитного поля. Аналогично из уравнения (43.11) для ионного тензора вязких напряжений находим Решение. Направив ось г вдоль направления магнитного поля В, я ось х вдоль направления неоднородности, можем записать уравнения (41.18) н (41.19) в виде Используя в интеграле столкновений (61.6) выражения (61.9), (61.11), мы получим, что и в случае сильного магнитного поля частицы лишь конечное время могут находиться в области взаимодействия. Ниже на одном примере мы проследим, как это явно проявляется при анализе следствий, вытекающих из кинетического уравнения с интегралом столкновений (61.6), Заметим, что оценка максимального времени взаимодействия частиц с малой проекцией скорости на направление магнитного поля, определяющегося кулоновским взаимодействием, может быть получена из следующих соображений [9, 10]. Прежде всего минимальную скорость вдоль направления магнитного поля можно определить из следующего соотношения: областей в полимере (см. рис. 3.10, а) эквивалентной моделью (см. рис. ЗЛО, б), в которой кристаллические участки в строгой последовательности чередуются с аморфными. Доля кристаллической фазы в полимерном субстрате называется степенью кристалличности акр. Значения степени кристалличности могут изменяться от 0 (в аморфных изотропных полимерах) до 1. На рис. 3.10, б упорядоченные (кристаллические) участки протяженностью LKp и аморфные длиной /а регулярно чередуются вдоль направления ориентации. Величину ?кр + /а = Ь^п обычно называют "большим периодом" упорядоченной структуры. На рис. 3.12, а показано машинное моделирование процесса разрушения в идеальной модельной решетке по концепции Добродумова и др. [58]. Последние использовали отношение упругих констант вдоль и поперек направления ориентации Цель работы. Определение оптического знака двулучепреломления, определение направления ориентации макромолекулярных осей в сферолитах полипропилена. В первом случае трещина при разрушении проходит поперек ориентированных макромолекул, а во втором случае — вдоль направления ориентации. Отсюда легко понять особенности свойств ориентированного полимера, сравнив его с природным ориентированным полимерным материалом — древесиной. Трещина в древесине легко проходит вдоль волокон и лишь при больших усилиях распространяется поперек волокон. При дефорл!;шли анизотропного кристаллического полимера образец в исходном и конечном состояниях обладает совершенно-одинаковыми структурой ч свойствами; различие состоит только в том, что направления ориентации кристаллитов у них взаимно перпендикулярны. Упорядоченная фаза организуется в микроскопические домены различного размера и направления ориентации. Жидкокристаллические растворы являются оптически анизотропными, т. е. деполяризуют плоскополяризованный свет. Растворы хаотически расположенных полимерных молекул оптически изотропны. На основании рассмотренного выше строения фибрилл объяснима анизотропия свойств вдоль и поперек направления ориентации. Наличие большого числа узлов, высокая степень ориентации кристаллической и аморфной части обусловливают высокие значения жесткости и прочности в направлении ориентации. А небольшое число межфибрнллярных проходных молекул приводит к слабой связанности микрофибрилл и как следствие этого к низкой прочности в поперечном направлении. 1Де (1ц и Э±—термические коэффициенты линейного расширения вдоль направления ориентации и перпендикулярно ему. вдоль одного направления ориентации, и плоскостная, Одноосно ориентированные полимеры нестойки к удару — может возникнуть трещина (разрушение) вдоль направления ориентации макромолекул. Для повышения стойкости к удару хрупкого полимера его подвергают двухосной ориентации, т. е. вытяжке в двух взаимно перпендикулярных направлениях. Этот прием используют для получения прочных пленок. Упорядоченная фаза организуется в микроскопические домены различного размера и направления ориентации. Жидкокристаллические растворы являются оптически анизотропными, т. е. деполяризуют плоскополяризованный свет. Растворы хаотически расположенных полимерных молекул оптически изотропны. ![]() Натриевое производное Называется коэффициентом Наблюдаемое уменьшение Называется релаксацией Называются конформациями Назначения применяют Наблюдается частичное Названные соединения Нейтральных растворителях |
- |