|
|
|
Главная --> Справочник терминов Направления ориентации Далее для простоты будем вести рассмотрение на примере протонов — ядер водорода, играющих весьма важную роль в случае использования метода ядерного резонанса, так как во многих органических соединениях только ядра водорода обладают магнитным моментом, отличным от нуля. Протон (7=1/2) обладает в магнитном поле двумя энергетическими уровнями, которым соответствуют направления магнитного момента по полю и против поля. где (N- — N+)0, (N- — N+)t, (N- — W+)n — разности заселенностей соответственно в равновесии и в моменты времени 0, t и t\, ati называется временем спин-решеточной релаксации (в специальной литературе время спин-решеточной релаксации ti обычно обозначается 7*1 ). Так как с разностью заселенностей связана и намагниченность образца вдоль направления магнитного поля, TI еще называют продольным временем релаксации. ного момента вдоль и против 'направления магнитного поля. Рис. 5.3. Разрешенные направления магнитного момента ядра с I = 1/2 Возможность анализа углового распределения радикалов по спектрам ЭПР зависит от анизотропии их магнитно-резонансных параметров, т. е. от того, насколько различны резонансные поля для разных ориентации радикала относительно направления магнитного поля спектрометра. Данные, приведенные в предыдущих разделах, показывают, что только в миллиметровом диапазоне ЭПР достигаются оптимальные условия для изучения анизотро-рии углового распределения нитроксильных радикалов, широко используемых в качестве зондов и меток. Рис. 5.3. Разрешенные направления магнитного момента ядра с I = 1/2 где Ь — BIB — единичный вектор ЕДОЛЬ направления магнитного поля. Интересуясь неоднородностью температуры поперек магнитного поля, примем Ь д In Tldr— 0. Легко видеть, что решение уравнения (38.7) 'имеет вид где A — единичный вектор вдоль направления магнитного поля, a fjj; — единичный совершенно антисимметричный тензор. где Ь = BIB. Отсюда, в частности, следует, что ионный поток тепла вдоль направления магнитного поля оказывается независящим от напряженности магнитного поля. Аналогично из уравнения (43.11) для ионного тензора вязких напряжений находим Решение. Направив ось г вдоль направления магнитного поля В, я ось х вдоль направления неоднородности, можем записать уравнения (41.18) н (41.19) в виде Используя в интеграле столкновений (61.6) выражения (61.9), (61.11), мы получим, что и в случае сильного магнитного поля частицы лишь конечное время могут находиться в области взаимодействия. Ниже на одном примере мы проследим, как это явно проявляется при анализе следствий, вытекающих из кинетического уравнения с интегралом столкновений (61.6), Заметим, что оценка максимального времени взаимодействия частиц с малой проекцией скорости на направление магнитного поля, определяющегося кулоновским взаимодействием, может быть получена из следующих соображений [9, 10]. Прежде всего минимальную скорость вдоль направления магнитного поля можно определить из следующего соотношения: областей в полимере (см. рис. 3.10, а) эквивалентной моделью (см. рис. ЗЛО, б), в которой кристаллические участки в строгой последовательности чередуются с аморфными. Доля кристаллической фазы в полимерном субстрате называется степенью кристалличности акр. Значения степени кристалличности могут изменяться от 0 (в аморфных изотропных полимерах) до 1. На рис. 3.10, б упорядоченные (кристаллические) участки протяженностью LKp и аморфные длиной /а регулярно чередуются вдоль направления ориентации. Величину ?кр + /а = Ь^п обычно называют "большим периодом" упорядоченной структуры. На рис. 3.12, а показано машинное моделирование процесса разрушения в идеальной модельной решетке по концепции Добродумова и др. [58]. Последние использовали отношение упругих констант вдоль и поперек направления ориентации Цель работы. Определение оптического знака двулучепреломления, определение направления ориентации макромолекулярных осей в сферолитах полипропилена. В первом случае трещина при разрушении проходит поперек ориентированных макромолекул, а во втором случае — вдоль направления ориентации. Отсюда легко понять особенности свойств ориентированного полимера, сравнив его с природным ориентированным полимерным материалом — древесиной. Трещина в древесине легко проходит вдоль волокон и лишь при больших усилиях распространяется поперек волокон. При дефорл!;шли анизотропного кристаллического полимера образец в исходном и конечном состояниях обладает совершенно-одинаковыми структурой ч свойствами; различие состоит только в том, что направления ориентации кристаллитов у них взаимно перпендикулярны. Упорядоченная фаза организуется в микроскопические домены различного размера и направления ориентации. Жидкокристаллические растворы являются оптически анизотропными, т. е. деполяризуют плоскополяризованный свет. Растворы хаотически расположенных полимерных молекул оптически изотропны. На основании рассмотренного выше строения фибрилл объяснима анизотропия свойств вдоль и поперек направления ориентации. Наличие большого числа узлов, высокая степень ориентации кристаллической и аморфной части обусловливают высокие значения жесткости и прочности в направлении ориентации. А небольшое число межфибрнллярных проходных молекул приводит к слабой связанности микрофибрилл и как следствие этого к низкой прочности в поперечном направлении. 1Де (1ц и Э±—термические коэффициенты линейного расширения вдоль направления ориентации и перпендикулярно ему. вдоль одного направления ориентации, и плоскостная, Одноосно ориентированные полимеры нестойки к удару — может возникнуть трещина (разрушение) вдоль направления ориентации макромолекул. Для повышения стойкости к удару хрупкого полимера его подвергают двухосной ориентации, т. е. вытяжке в двух взаимно перпендикулярных направлениях. Этот прием используют для получения прочных пленок. Упорядоченная фаза организуется в микроскопические домены различного размера и направления ориентации. Жидкокристаллические растворы являются оптически анизотропными, т. е. деполяризуют плоскополяризованный свет. Растворы хаотически расположенных полимерных молекул оптически изотропны.  Натриевое производное Называется коэффициентом Наблюдаемое уменьшение Называется релаксацией Называются конформациями Назначения применяют Наблюдается частичное Названные соединения Нейтральных растворителях |
- |
Навигация