|
|
|
Главная --> Справочник терминов Направлении происходит население. Поэтому ученые многих стран, стремясь расширить ассортимент и сырьевую базу текстильной промышленности, работали в направлении получения искусственных волокон на основе сравнительно дешевой и недефицитной древесной целлюлозы. В 'результате разработаны методы получения вискозного, ацетатного, нитро-целлюлозного и медно-аммиачного волокна. Эти виды волокон получили название искусственных волокон, так как методы их получения сводятся к переработке целлюлозы — природного волокнистого материала. Химия переработки целлюлозы в искусственные волокна уже рассмотрена в главе «Углеводы» (стр. 263—268). С момента введения в практику синтетического способа производства азотной кислоты нз окиси азота, получаемой в процессе контактного окисления аммиака с последующим окислением окиси в двуокись азота, химиков привлекала возможность использовать для нитрования не готовую азотную кислоту, а промежуточный продукт ее синтеза— двуокись азота. Многочисленные работы, проведенные в этом направлении, показали сравнительно мал>ю целесообразность нитрования окислами азота ароматических соединений. Некоторое значение эта реакция еще может иметь для нитрования алифатических углеводородов. Исследованиями установлено, что из ароматических соединении легко реагируют с двуокисью азота фенолы и амины, давая с нею преимущественно моноиитропронзводные. Бензол с двуокисью азота на холоду не реагирует, при нагревании же реакция идет частично в направлении получения триннтробензола н нитробензола н частично в сторону окисления, сопровождаясь образованием тринитрофеиола, угольной н щавелевой кнслс/т. Оптимальная температура проведения реакции Фрис4 зависит от реакционной способности анидьной группы и ог желательности проведения реакции в направлении получения о- или п-оксикетона. Эти факторы были уже рассмотрены выше. Если реакцию пу^жно проводить в мягких условиях, то применяют растворитель, обычно нитробензол. При необходимости жестких условий реакцию проноднт без растворителя. Удобными растворителями являются также тетрахлорэтан и хлорбензол, если нужная температура реакции не превышает их температуры кипения. Из ароматических соединений фенолы реагируют легко с двуокисью азота, давая иитрофенолы, также относятся и аминопроизводиье. Бензол на холоду не реагирует с двуокисью азота, при нагревании реакция идет частично в направлении получения тринитробензола, нитробензола, частично в сторону окисления, сопровождаясь образованием угольной, щавелевой кислот и тринитрофенола. Ввиду участия железа непосредственно в реакции с переходом его в окислы взаимодействие не может быть рассматриваемо как катализируемое железом; железо здесь — один из ингредиентов сложной, по меньшей мере двухфазной, химической системы и участник последовательно развивающихся взаимодействий. Тем не менее, наблюдаются в этом процессе определенно каталитические влияния. Прежде всего само железо обнаруживает разную степень активности, вероятно вызываемую или весьма малыми примесями посторонних веществ или особенностями его макро- и микроструктуры. Причины этих антикаталитических, тормозящих влияний требуют научного объяснения. Затем, как выше было уже установлено, весьма существенным фактором в процессе восстановления железом оказывается присутствие электролитов в водном растворе. Присутствие ионов, как анионов (чаще всего СГ), так и катионов (Fe'", Fe", Na', АГ", Са" и др.), ускоряет процесс или содействует его своеобразному течению, главным образом в направлении получения особой формы окислов железа. Примесь медной соли в процессе восстановления железом ускоряет реакцию (А. Е. По рай-Кош и ц). Ввиду более низкого положения меди сравнительно с железом в ряду напряжений последнее явление может найти себе объяснение в образовании медно-железной пары на поверхности железа, более активно содействующей ионному распаду воды. Влияние же таких электролитов, как NaCl и т. п., на процесс железного восстановления нуждается в объяснении. Способ, состоящий в замене метоксильных групп гидроксильными в системе фенетиламина, который позволяет изменить ход циклизации в направлении получения 7,8-замещенных производных, был с успехом использован для синтеза одного из стереоизомеров коридалина (XXXVII) [48]. Следует отметить реакцию избирательного образования ангаламина XXXIX (а не изомерного ,ему соединения XL) при конденсации 3-окси-4,5-диметоксифенетиламина Способ, состоящий в замене метоксильных групп гидроксильными в системе фенетиламина, который позволяет изменить ход циклизации в направлении получения 7,8-замещенных производных, был с успехом использован для синтеза одного из стереоизомеров коридалина (XXXVII) [48]. Следует отметить реакцию избирательного образования ангаламина XXXIX (а не изомерного ,ему соединения XL) при конденсации 3-окси-4,5-диметоксифенетиламина В заключение отметим перспективность работ в направлении получения клеев-связок для соединений Fe, Mb, V, Mo, W, Se. Большие перспективы имеются по линии использования редкоземельных элементов, клеи на основе которых, возможно, будут иметь ценные свойства. Мало пока делается по получению смешанных связок, а также модифицированию свойств клеев-связок. Практически не затронуты разработкой органо-минеральные клеи, в которых сочетаются преимущества различных групп клеев. В заключение отметим перспективность работ в направлении получения клеев-связок для соединений Fe, Mb, V, Mo, W, Se. Большие перспективы имеются по линии использования редкоземельных элементов, клеи на основе которых, возможно, будут иметь ценные свойства. Мало пока делается по получению смешанных связок, а также модифицированию свойств клеев-связок. Практически не затронуты разработкой органо-минеральные клеи, в которых сочетаются преимущества различных групп клеев. Третьим важным источником исходных продуктов для получения смол является синтез под высоким давлением аммиака и метилового спирта из водорода, который в первом случае реагирует с атмосферным азотом, а во втором — с окисью углерода; аммиак применяется для получения, путем реакции с двуокисью углерода, мочевины, а метиловый спирт—для окисления его в формальдегид. Еще почти неиспользованными, но многообещающими в этой области материалами являются побочные продукты, получаемые-при крекинге нефти. При соответствующем подборе сырья и условий крекинга можно получить хорошие выходы таких важных продуктов, как этилен, изобутилен, бутадиен и даже ацетилен. Хотя эти последние получаются в виде компонентов сложных систем и выделение их из смесей и очистка сопряжены сисп !чьзо-ванием сложной аппаратуры, но то обстоятельство, что эти ценные продукты пиролиза могут сильно удешевить производство смол, делает этот синтез весьма многообещающим. И действительно, уже достигнуты большие успехи в области пиролиза нефти, при произ^ водстве светильного газа, в направлении получения значительных количеств таких ценных ненасыщенных углеводородов, как стирол. Наблюдайте уменьшение интенсивности бурой окраски в том колене, которое находится в холодной воде, и усиление в колене, находящемся в горячей воде. Выньте трубку из стаканов, и то колено, которое было в холодной, опустите в горячую воду, а колено из горячей воды — в холодную. Через 2 — 3 мин выньте трубку из стаканов и отметьте изменение окраски в каждом колене. В каком направлении происходит смещение равновесия оксидов азота при нагревании и охлаждении? Объясните смещение равновесия на основании правила Вант-Гоффа и принципа Ле-Шателье. Под влиянием внешних сил ориентированное положение в процессе листования принимают не только молекулы, но и отдельные частицы ингредиентов, имеющие вытянутую или пластинчатую форму. Вследствие этого резиновая смесь становится анизотропной, ее механические свойства в значительной степени зависят от направления приложения внешних сил. Неоднородность механических свойств каландрованного листа выражается в том, что прочность вулканизата в продольном направлении оказывается •больше, а относительное удлинение меньше, чем в направлении, перпендикулярном к каландрозанию. Раздир в продольном направлении происходит легче, чем в перпендикулярном направлении. По мнению автора, в случае нитрования, например, бензола имеют место слабо выраженная диссоциация молекулы бензола на ионы Н' и СвНБ' и амфотерная диссоциация молекулы азотной кислоты, с одной стороны; на Н'+ NOs' (I) и, с другой стороны, на NOg'H- ОН' (II). Диссоциация азотной кислоты в первом направлении происходит в значительно большей степени. Однако большая концентрация ионов Н', препятствующая слабо выраженной диссоциации молекулы бензола, приводит к тому, что диссоциация азотной кислоты в направлении (I) не может вызвать образование нитроеоединений. Диссоциация азотной кислоты в направлении (II), вследствие образования Н20 за счет ионов Н" и ОН', усиливает диссоциацию молекулы бензола и приводит к образованию плохо .ионизированного нитросоединения. Полное перемещение двойной связи в нужном направлении происходит обычно в том случае, если новая двойная связь будет сопряжена с С=С или С = О-связями По мнению автора, в случае нитрования, например, бензола имеют место слабо выраженная Диссоциация молекулы бензола на ионы Н' и СвН6' и амфотерная диссоциация молекулы азотной кислоты, с одной стороны; на Н'+ NOs' (I) и, с другой стороны, на N0j'+ ОН' (II). Диссоциация азотной кислоты в первом направлении происходит в значительно большей степени. Однако ббдьшая концентрация ионов Н', препятствующая слабо выраженной диссоциации молекулы бензола, приводит к тому, что диссоциация азотной кислоты в направлении (I) не может вызвать образование нитроеоединений. Диссоциация азотной кислоты в направлении (II), вследствие образования Н20 за счет ионов Н" и ОН', усиливает диссоциацию молекулы бензола и .приводит к образованию плохо „ионизированного нитросоединения. Полное перемещение двойной связи в нужном направлении происходит обычно в том случае, если новая двойная связь будет сопряжена с С=С или С = О-связячи По мнению автора, в случае нитрования, например, бензола имеют место слабо выраженная Диссоциация молекулы бензола на ионы Н и СвН6' и амфотерная диссоциация молекулы азотной кислоты, с одной стороны, на Н + NOs' (I) и, с другой стороны, на N02 + ОН' (II) Диссоциация азотной кислоты в первом направлении происходит в значительно большей степени Однако ббдьшая концентрация ионов Н , препятствующая слабо выраженной диссоциации молекулы бензола, приводит к тому, что диссоциация азотной кислоты в направлении (I) не может вызвать образование нитроеоединений Диссоциация азотной кислоты в направлении (II), вследствие образования Н20 за счет ионов Н и ОН' , усиливает диссоциацию молекулы бензола и приводит к образованию плохо ионизированного нитросоединения В этом превращении раскрытие трехчленного цикла сопровождается снятием напряжения. Аналогичные перегруппировки проходят в присутствии кислотных катализаторов. Пиролиз N-ацил-производных гомологичных азиркдинов протекает в ином направлении— происходит изомеризация в N-аллиламиды [154]. Такие перегруппировки проходят через промежуточные состояния, в которых внутримолекулярный перенос протона от атома углерода боковой цепи к кислороду сопровождается, как показано-на схеме, раскрытием трехчленного гетероцикла со стереоспецифическим Ч^с-элиминированием (соединение LII) аналогично реакции Чугае-ва и пиролизу окисей аминов по Коупу. этом изменяется площадь кольца Аг и ev =j= есж. Для расчета параметров диффузионного процесса необходимо знать, в каком направлении происходит основная радиальная деформация сечения: внутрь или наружу кольца.  Названием препарата Названием соответствующего Нейтральный электролит Нейтральных соединений Нейтральное соединение Нейтральном растворителе Нейтрализуют бикарбонатом Нейтрализуют разбавленным Наблюдается характерное |
- |
Навигация