Главная --> Справочник терминов


Нарисуйте структуры В сухую кругл одонную колбу вместимостью 100 мл, снабженную обратным холодильником с хлор кальциевой трубкой, помещают 25 мл сухого этилацетата и добавляют 2,5 г мелко нарезанного металлического натрия (или натриевую проволоку). Для начала реакции добавляют несколько капель этилового спирта. По окончании бурной стадии реакции смесь продолжают осторожно нагревать (легкое кипение). Растворение металлического натрия заканчивается обычно в течение часа. Непрореагировавший натрий растворяют, добавляя 1 — 2 мл спирта. Реакционную смесь охлаждают до 40 — 50 °С и прибавляют 50%-ную уксусную кислоту до кислой реакции по лакмусу (15 мл). К полученному раствору приливают равный объем насыщенного раствора хлорида натрия. Если при этом выпадает осадок, его растворяют в небольшом количестве воды. В делительной воронке отделяют верхний слой, который промывают насыщенным раствором бикарбоната натрия и водой. Промытый раствор ацетоуксусного эфира переливают в колбу Клайзена и отгоняют этилацетат при температуре 95 СС. Ацетоуксусный'эфир перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 86—90 °С (при 3999,66 Па, или 30 ммрт. ст.). Выход 5—6 г (40—48 %).

В 2-литровую круглодонную колбу, снабженную мощным обратным холодильником, наливают 500 г (531 мл; 5,7 мол.) уксусно-этилового эфира (примечание 1) и добавляют 50 г (2,2 гр.-ат.) натриевой проволоки или мелко нарезанного металлического натрия (примечание 2). Вначале реакция идет медленно, так что колбу приходится нагревать на водяной бане (примечание 3). Начавшись, реакция протекает очень бурно, вследствие чего, во избежание потерь через холодильник, колбу необходимо охлаждать. После того как течение реакции несколько замедлится, реакционную смесь нагревают на водяной бане до полного растворения металлического натрия. Обычно на это требуется около 1х/а часов. К концу этого времени реакционная смесь должна представлять собой прозрачный красный раствор с зеленой флуоресценцией.

Синтез трет-бутил-8-метилтиокарбоната. В круглодовную колбу емкостью 3 л снабженную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и трубкой для ввода газа, помещают 500 мл (5,5 М] грег-бутилового спирта, 1000 мл сухого бензола и 35 г (1,5 М) мелко нарезанного металлического натрия и оставляют на ночь. За это время натрий растворяется полиостью. На следующий день добавляют еще 1 А бензола и через реакционную смесь пропускают при энергичном перемешивании быстрый ток сероокиси углерода (см, примечание). Температура реакционной смеси самопроизвольно поднимается до 38—40°. Сероокись углерода продолжают пропускать около двух часов до тех пор, пока температура не начнет падать и не понизится до 34°.

В сухой четырехгорлой колбе емкостью 1 —1,5 л, снабженной мешалкой с ртутным затвором, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевы-ми трубками, готовят раствор натриймалонового эфира. Для этого в нее помещают 9,2 г (0,4 г-ат). 'нарезанного металлического натрия и понемногу прибавляют к нему из капельной воронки 400 мл абсолютного этанола. Когда натрий полностью растворится (см. примечание 1), раствор охлаждают до 5—7° (см. примечание 2) и добавляют к нему при размешивании 76,9 с (0,48 М) свежеперегнанного диэтилово-го эфира малоновой кислоты.

Сухую чстырехгорлую колбу емкостью 750 мл со шлифами снабжают мешалкой с ртутным затвором, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальци-евыми трубками. В кслбу помещают 4,60 г (0,2 г-ат) нарезанного металлического натрия и постепенно прибавляют к нему из капельной воронки 70 мл абсолютного метанола. Когда растворение натрия закончится (см. примечание 1), раствор мстилата охлаждают до 5—7° и при размешивании добавляют к нему 24,0 г (0,24 М) свежеперегнанного 2.4-пен-тандиона. Затем колбу погружают в баню со льдом и охлаждают ее содержимое до 2—4°.

В трехгорлую трехлитровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой, загружают 500 мл ксилола (см. примечание 1), 100 г мелко нарезанного металлического натрия и 500 г диэтилфталата. Нагревают содержимое колбы до 80° и при этой температуре и при размешивании начинают прибавлять по каплям смесь из 10 мл абсолютного этилового спирта и 400 г этилацетата. Скорость прибавления смеси регулируют

В круглодонную четырехгорлую колбу емкостью 500 MI, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для пропускания углекислоты и обратным холодильником, помещают 90 •• индола и 300 мл диизопропилбензола, нагревают на масляной бане до 70и и загружают 15 г мелко нарезанного металлического натрия. Перемешивание продолжают при 190—200° в течение 3 часов, после чего при этой же температуре 2 часа пропускают через реакционную смесь углекислый газ, осушенный серной кислотой и фосфорным ангидридом. Содержимое колбы (см. примечание 1) переносят в фарфоровый стакан с 800 мл воды ц при перемешивании нагревают в течение 30 минут при 90°. Затем реакционную массу переносят в делительную воронку, отстаивают и отделяют нижний слой, содержащий натриевую соль (i-ипдолкарбоиозой кислоты.

В круглодонную колбу емкостью 100 мл с двурогим форштоссом, снабженную обратным холодильником, вносят 8,5 г метилэтилкетона, 15 мл эфира и 18 мл воды Колбу помещают в ледяную баню. При непрерывном встряхивании в смесь добавляют постепенно 4 г тонко нарезанного металлического натрия (см. с. 8)1 Когда весь натрий прореагирует, в колбу наливают 8 мл воды и добавляют осторожно и при перемешивании оставшиеся 4 г тонко нарезанного натрия По окончании реакции восстановления смесь переносят в делительную воронку. Верхний слой отделяют и сохраняют Нижний слой (водный) экстрагируют эфиром 2 раза по 15 мл. Эфирные вытяжки соединяют с органическим слоем (верхний слой). Промывают водой один раз и сушат сульфатом магния. Высушенный продукт перегоняют (рис 12) и собирают фракцию с температурой кипения 95—101 °С. В перегонной колбе остается небольшое количество пинакона метилэтилкетона. Выход 2-бутанола 6 г.

ника закрывают хлоркальциевой трубкой Перед тем как вставить форштосс в колб}, наливают уксусноэтиловый эфир Через второе отверстие форштосса, приоткрывая пробку вносят 5 г мелко нарезанного металлического натрия ' Натрий следует вносить постепенно и маленькими кусочками, иначе при больших количествах натрия образуются побочные продукты. Начинается слабое выделение водорода, и через некоторое время жидкость умеренно закипает. Если скорость реакции конденсации несколько замедляется, колбу ставят на предварительно нагретую масляную или песчаную баню, регулируя температуру так, чтобы уксусноэтиловый эфир слабо кипел (температура бани должна быть не выше 100—110°С) В случае бурного течения реакции баню удаляют При слабом кипении смесь нагревают 2—3 ч, пока весь натрий не растворится (полное растворение натрия в нормальных условиях заканчивается в течение 1 ч). Если остались кусочки непрореагировавшего натрия, то в смесь следует прибавить 2—3 мл этилового спирта, чтобы перевести весь натрий в алкоголят При использовании влажного уксусноэтилового эфира в конце реакции получается желатинообразная масса (гидроксид натрия) Если же эфир был сухой, то получается прозрачный окрашенный раствор. Полученный раствор охлаждают до 40—45 °С и добавляют постепенно при помешивании около 30 мл 50%-ного раствора уксусной кислоты до кислой реакции по лакмусу Для высаливания ацетоуксусного и оставшегося пепрореагировавшего уксусноэтилового эфира к полученному кислому раствору прибавляют равное по объем\ количество заранее приготовленного и профильтрованного насыщенного раствора хлорида натрия Если при этом выпадает осадок, то его следует растворить, прибавляя немного воды при перемешивании. Смесь переносят в делительную воронку. При этом жидкость расслаивается Если расслаивания не наблюдается, то смесь экстрагируют 50 мл уксусноэтилового эфира Верхний слой отделяют от нижнего водного слоя, промывают небольшим количеством насыщенного на холоде раствора гидрокарбоната натрия и сушат хлоридом кальция.

В круглодонную колбу емкостью 250 мл вставляют двурогий форштосс, соединенный с обратным холодильником, верхний конец которого закрыт хлоркальциевой трубкой. В колбу наливают раствор 9,7 мл ацетофенона, 20 мл сухого уксусноэтилового эфира, 60 мл абсолютного эфира и постепенно вносят 2 г тонко нарезанного металлического натрия (надеть предохранительные очки!)

вой проволоки или мелко нарезанного металлического натрия (при-

5. Нарисуйте структуры Льюиса для a) SiH4, б) SiCl4i в) С2Н6, г) СН3МН2.

6. Нарисуйте структуры Льюиса для а) Вг2, б) С2Н2, в) С2С12, г) CS2, д) Н2С02, е) С3Н6 (возможны два варианта).

25. Нарисуйте структуры и назовите все изомерные алкины формулы С6Н10. (Энан-тиомеры не учитывайте.)

2. Нарисуйте структуры и назовите по системе ШРАС первичный, вторичный и третичный спирты, каждый из которых содержит по семь атомов углерода.

б. Нарисуйте структуры следующих соединений:

44. В разд. 23.10 приведены хтшоидные структуры ФАД и ФМН для того, чтобы подчеркнуть окислительно-восстановительные отношения между этими соединениями и их восстановленными формами. Однако возможно трициклпческую систему ФМН (и ФАД) изобразить в виде таутомера структуры, приведенной в тексте. Этот таутомер содержит две карбонильные группы, а) Нарисуйте структуры этих таутомеров. б) Нарисуйте таутомерпью формы для ФАД-Н2 п ФМН-Н2. Содержат ли они хиноидные системы?

1. Нарисуйте структуры всех органических соединений серы, которые могут быть выведены из метилфенилсульфида (CH3SC6H5) путем присоединения и (или) введения атома кислорода. (Примечание: в данном случае должно быть больше структур, чем в случае дифенилсульфида.)

4. Нарисуйте структуры Хеуорса для следующих Сахаров:

40. Оптически активный сахар А образует такой же озазон, что и D-псикоза. Азотная кислота окисляет сахар А в оптически неактивную дикарбоновую кислоту Б. Нарисуйте структуры А и Б.

1. Выше была приведена структура Ь-фукозы. а) Какая это форма: а или р? б) Нарисуйте структуры Хеуорса а- и fJ-U-фукозы. в) Нарисуйте проекции Фишера ациклических D- ц L-фукол.

— 6.1, Напряженный алкей — бяцшсло[2.1.0] пентен 2 — при реакции Дильса — Альдера с циклопентадиеном образует вддукт. Нарисуйте структуры экзо- и зкйо-аддуктоа. Предложите способы доказательства конфигурации каждого из стереоизомеров,




Нейтральных соединений Нейтральное соединение Нейтральном растворителе Нейтрализуют бикарбонатом Нейтрализуют разбавленным Наблюдается характерное Небольшие колебания Небольших концентраций Небольшими добавками

-
Яндекс.Метрика