|
|
|
Главная --> Справочник терминов Насыщении хлористым 10 г ж-динитробензола растворяют при нагревании в 40 мл спирта, раствор охлаждают (при этом часть динитробензола выкристаллизовывается), приливают 9 мл концентрированного раствора аммиака и насыщают сероводородом. Затем реакционную смесь в течение получаса нагревают на водяной бане с обратным холодильником. Операцию насыщения сероводородом на холоду с последующим нагреванием на водяной бане повторяют еще два раза, после чего реакционную массу разбавляют 200 мл воды. экзотермическая реакция, причем необходимо следить, чтобы температура реакционной массы поддерживалась в интервале 45 — 50°. Жидкость вначале мутнеет от выделившейся серы,' затем сера растворяется и выделяется кристаллический n-аминофенол. Скорость пропускания сероводорода нужно регулировать таким образом, чтобы восстановление закончилось в течение 15 минут. По окончании насыщения сероводородом раствор оставляют на несколько часов при температуре 0°. Осадок отсасывают на вороике Бюхнера, промывают ледяной водой, сушат на воздухе и получают около 15 г сырого n-аминофенола, содержащего около 2%. серы. 4,8 г (0,12 моля) едкого натра растворяют в 100 мл воды и насыщают сероводородом. Количество поглощенного сероводорода должно состав-лять около 4,2 г. После насыщения сероводородом к раствору добавляют еще 4,8 г едкого, натра (примечание 1) и 8,0 г хорошо измельченной серы и нагревают до температуры 60°. Сера растворяется почти полностью, и образуется красный раствор. ВЧкрулодонную колбу емкостью 150 мл, снабженную насадкой для насыщения сероводородом, помещают раствор 10,3 г (0,1 моля) бензо-нитрила в 20 мл этилового спирта и 40 мл насыщенного спиртового раствора аммиака. Полученную смесь насыщают в течение нескольких часов сероводородом, охлаждая колбу водой со льдом. Насыщенный раствор оставляют на ночь в холодильнике. Растворитель отгоняют в вакууме. Остаток, являющийся неочищенным тиоамидом бензойной кислоты, растворяют в 150 мл горячей воды и фильтруют горячим. Выпавшие после остывания фильтрата кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают холодной водой. Отфильтрованные кристаллы Интересную группу катализаторов составляют суль фиды некоторых металлов, позволяющие проводить гидрирование органических соединений, содержащих серу, без отравления катализатора Эти катализаторы, кроме серы, связанной в виде сульфида металла, содержат также некоторое количество серы в виде твердого раствора Предполагают что растворенная сера участ вует в каталитических реакциях [217J Наиболее широкое применение нашел сульфид молибдена, который получают путем насыщения сероводородом раствора молиб-дата аммония [218J или других солей молибдена [219]. Сульфиды никеля, пригодные для применения в качестве катализаторов гидрирования, получают из обычного никелевого катализатора нагреванием с сероуглеродом [220] или обработкой сульфидом натрия [221] Химический состав и активность катализатора, содержащего сульфиды никеля, изменяются в зависимости от условий реакции, при которой они применяются [222, 223]. Каталитическое действие проявляют также сульфиды других металлов — железа [224] кобальта [225], кадмия и свинца [22G] хрома и вольфрама [227, 228] Благодаря своей активности заслуживает внимания полисульфид рення. Металлический рений применялся как катализатор процессов дегидрирования [229]. Его сульфид, наоборот, оказался хорошим катализатором реакций гидрирования органических соединений Сульфид репия обчадает значительно большей активностью, чем сульфид молибдена и, креме того большой устой чивостью Он не чувствителен даже к действию безкнслородиых кислот, которые могут находиться в реакционной смеси, не нарушая хода восстановления [230] Аналогичными свойствами обладает полиселс инд рения [231] Сульфиды можно осаждать иа носителях [227, 232—234] 2. Трубка для ввода газа должна быть достаточно большого диаметра, иначе она может забиться кристаллами на последних стадиях насыщения сероводородом. 1. Наличие крана в реакционной колбе во время насыщения сероводородом дает возможность время от времени выпускать водород (который иначе накоплялся бы в колбе). Невидимому, техническое сернистое железо содержит в качестве примеси некоторое количество свободного железа. Нами проверена и подтверждена методика получения бис-тиосалицилиден-этилендиамина. Исходный гидросульфид натрия был получен путем насыщения сероводородом спиртового раствора этилата натрия [2]. в течение 15 минут. По окончании насыщения сероводородом раствор лять около 4,2 г. После насыщения сероводородом к раствору добавляют насыщения сероводородом, помещают раствор 10,3 г (0,1 моля) бензо- В качестве примера этой реакции можно привести получение фло-роацетофенона (т. пл. 219 °С) — важного промежуточного соединения-в синтезе природных пигментов — флавонов и флавонолов. При насыщении хлористым водородом эфирного раствора смеси фенола (флоро-глюцина) с ацетонитрилом и хлористым цинком выпадает желтый кристаллический осадок гидрохлорида кетимина, который отделяют, а затем гидролизуют кипящей водой, причем образуется соответствующий 2. Если при насыщении хлористым водородом температуру смеси поддерживать при 0°, то обратный холодильник не является необходимым. К остатку (взвесь бромистого натрия в пропилацетоук-сусном эфире) прибавляют 750 мл 10%-ного водного раствора едкого натра, кипятят в течение 7 часов с обратным холодильником, после чего отгоняют с прямым холодильником тройной азеотроп метилбутилкетон — спирт — вода до тех пор, пока проба дистиллата перестанет разделяться на два слоя при насыщении хлористым натрием. тиснила к смеси спирта и галловой кислоты. Нами показано также, что этерификацию н-гексиловым, н-гептиловым и н-октиловым спиртами можно проводить классическим способом — при насыщении хлористым водородом. Этот простой способ дает удовлетворительные выходы. При замене алифатической гидроксильной группы хлором при помощи соляной кислоты надо принимать ж) внимание следующее: так как растворимость хлористого водорода в спиртах ограниченна, во многих случаях растворенного количества бывает недостаточно для полноты реакции. Поэтому иногда приходится разбавлять смеет, большим количеством воды, что кажется на норвый взгляд бессмысленным. Так, например, ил 1 части этилового спирта и 2 частей воды при насыщении хлористым водородом и постепенном нагревании получается хлористый отил с хорошим выходом. Если же добавить к спирту около половины (по весу) расплавленного хлористого цинка, хлористого водорода растворится больню и реакция пройдет полнее. В качестве связывающего воду вещества может служить также сульфат натрии. Ход роакции полностью еще не выяснен; согласно исследованиям, проведенным в нашей лаборатории К. Бишофом [1268], яри насыщении хлористым водородом смесей анисового альдегида и пропиофенона или же бензальдегида и л-метоксипропиофенона из них в течение 24 час. не наблюдается отщепления воды. Затем; когда становятся заметными микроскопические капельки воды, реакционная смесь доподыю быстро застывает в красновато-коричневую массу, которая отщепляет при действии воздуха хлористый нодород и теряет цри этом почти полностью свою окраску. Сначала приготовляют диэтилацеталь хлорпропионного альдегида. Для этого два объема продажного абсолютного спирта, при охлаждении льдом, насыщают хлористым водородом. В охлажденную жидкость медленно, по каплям, при перемешивании вносят один объем акролеина. Реакционная масса остается совершенно бесцветной и через полчаса разделяется на тяжелый, маслянистый слой и всплывающую жидкость, из которой при повторном насыщении хлористым водородом можно пыделить еще небольшое количество масла. Для удаления соляной кислоты весь сырой продукт (из 100 г акролеина—235 г) взбалтывают с избытком мелкорастертого двууглекислого натрия до нейтральной реакции на лакмус. Потом спирт отмывают водой и полученный продукт сушат поташом. Соляную кислоту необходимо полностью удалить водой, так как ацеталь, уже при обыкновенной температуре, легко омыляется разбавленной кислотой и поэтому легко теряется при промывании подкисленной водой. Приготовленное таким образом масло служит прямо для получения акроле нацеталя. получаются с выходом выше 70% при насыщении хлористым водородом смеси из I части ацетофенона, 1 части салицилового альдегида и 3 частей спирта. Затем прибавляют большой избыток твердого хлорного же-леза. причем очень скоро выделяется кристаллическая каша, которую и отсасывают через 2 часа. Полученная таким образом двойная железная соль очень устойчива и идентична с той, которая получается нижеследующим образом из 2-оксибснзальацетофенона !". Этот процесс осуществляется предварительной обработкой глюкозы едким натром или гидратом окиси кальция [18] с последующим действием ща-• велевой кислоты. Максимальный выход оксиметилфурфурола XIX составил 28%. Использовав наблюдение Фентона [19], Хеворз и Джонс при насыщении хлористым водородом концентрированной водной суспензии тростникового сахара получили 5-хлорметилфурфурол с выходом в 21%. Последнее соединение легко восстанавливается хлористым оловом в 5-метилфурфурол [20]. Этот процесс осуществляется предварительной обработкой глюкозы едким натром или гидратом окиси кальция [18] с последующим действием ща-• велевой кислоты. Максимальный выход оксиметилфурфурола XIX составил 28%. Использовав наблюдение Фентона [19], Хеворз и Джонс при насыщении хлористым водородом концентрированной водной суспензии тростникового сахара получили 5-хлорметилфурфурол с выходом в 21%. Последнее соединение легко восстанавливается хлористым оловом в 5-метилфурфурол [20].  Нейтрализуют прибавлением Нейтронного рассеяния Небензоидных ароматических Небольших изменений Небольших напряжениях Наблюдается интенсивная Небольшим избыточным Небольшой дефлегматор Небольшой промежуток |
- |
Навигация