|
|
|
Главная --> Справочник терминов Насыщенные алифатические Химические свойства. Многие насыщенные альдегиды жирного и ароматического рядов, например «-додециловый альдегид и бенз-альдегид, при облучении ультрафиолетовым светом отщепляют СО и превращаются в углеводороды. Насыщенные альдегиды Опубликован обзор [29], посвященный этому методу синтеза; • он обсуждался также в гл. 4, разд. Б.5, посвященной спиртам. Этот метод позволяет превращать различные ненасыщенные соединения в насыщенные альдегиды, содержащие дополнительный атом углерода ГЗО, 31]. Недавно было обнаружено, что добавление бензо-нитрила увеличивает выход, по-видимому, за счет стабилизации ацил-кобальтового комплекса [32], Выходы в этой реакции составляют в среднем около 50%. Этот способ с успехом применялся для дегидрирования низ-ших пераичных и вторичных, одноатомных спиртов, циклогекса-нола и некоторых его гомологов, нескольких кетоноспиртов, а также для превращения эфира f-оксиизогексанкарбоновой кислоты в соответствующий эфир кетонокислоты. Однако для дегидрирования ненасыщенных спиртов этот метод непригоден. Ненасыщенные спирты в этих условиях обычно в значительной степени превращаются в соответственные насыщенные альдегиды и кетоны. Для дегидрирования высокомолекулярных спиртов, например фенилэтилового спирта, децилового спирта, гераниола, необходимо вести процесс в вакууме, для чего можно пользоваться прибором, описанным Ружичка78. СОПРЯЖЕННОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ ТРИАЛКИЛБОРАНОВ. р-Алкил-замещенные насыщенные альдегиды и кетоиы образуются при реакции а, (3- нь!, формальдегид, высшие насыщенные альдегиды и ненасыщен- Насыщенные альдегиды и кетоны слабо поглощают в близкой ультра- Толилизопропиловый спирт->-ментан 307. СНО-»--> СНОН 321 и ел. 328. Оксиметиленкамфора-»-камфил-карбинол329. >С: СНОН->СН • СН3330.СО-»-CHOH 373.Окись углерода-»- СН4 373. Невасыщенные кетоиы-»-насыщенные спирты 345. Кетокислоты->-оксикислоты 351.Дикетоны->- кетоспирты->- гликоли 352 и ел. Красители ->- лейкосоединения 356. СО ->- CHj 375,380. Хлоранги-дриды кислот-»-альдегиды 392. Ангидрид фталевой кислоты-> фталидЗЭЭ. СО • NH, -*• СН3 • NH,. 403. Нитрилы-»-амины 406. Ацетилен-»- этан, а также и его аналоги 411 и ел. СН: СН ->- СНа • СН 416 и ел. Ненасыщенные спирты-»-насыщенные спирты 426. Ненасыщенные альдегиды-»-насыщенные альдегиды 428. Ненасыщенные кетоны-*-насыщенные кетоны-»- насыщенные спирты -*• углеводороды 432. Ненасыщевные сложные эфиры-»-насыщенные эфиры-»- ненасыщенные кислоты->- насыщенные кислоты 440 и ел. Гидрирование бензола и его про-нзводвых до циклогексаиов 448 и ел. Гидрирование нафта-рина, антрацена и т. д. 450. Анилины, нафтиламины 453. Дегидрирующее действие в случае циклогексана 450. Гидрирование нафтолов 456. Февол-»-цикяогексанол и циклогексаноны 456. Фенолы-»-бензол 457. Восстановление о-оксидифенила и т. д. 457. Многоатомные фенолы 458. Восстановление производных хиволина 468. Восстановление хетрагидроакридина 469. Пиррол-> пир-ролидин 470. Индол->-дигидроиндол-»-о-толуидин 472. Восстановление карбазолов 473. Фурфурол->-метилфу-ран, тетрагидрометилфуран и метшшропилкарбинол 473. Фураи-»-тетрагидрофуран и бутиловый спирт 473. Восстановление альдегидов и анилов 476. Замещение галоида на водород в алифатических соединениях и производных бензола 495 и ел. Расщепление циклопара-финов 518. Ни тро бензол-»- анилин (гексагидроанилии)542. NO2 (алифатическ.) -»- МНа 542. Восстановление альд-.азинов и кетазинов 596. СНОН-э-СН, 309. С(ОН)->СН314. СНО-^СН.ОН 321, 327. Глиоксаль-»-гликоль 321. Гексозы->-гексит'ы 324. Энольная форма ацетатов альдегидов->-спирты 329. CHOH-^CHS 330. СНО-*-СНв 332. СО-*-СНОН 335. Аминокетоны-»-аминоспирты 340, 348. Изоннтрозокето-иы -»- амивоспирты 340. Кетокислоты-»-оксикислоты 351. Индиго-»-лейкоиндиго 356: и>-Нитростирол-»-дифенил-дииитробутан 370. Образование связи между С-атомами галоидных соединений 372. СО ->- СНа 375. .380. Хлоран-гидрнды кислот -*- альдегиды 393. -х Спирты 398. Ни-ч трилы->-амнны 407. Ацетилен-vэтилен-*-этан н про-, изводвые 431. Толан ->- изостильбен (стильбев) 415; Фенилацетилен -»• стирол -*- этилбеизол 415. Фенилпро-пиоловая кислота ->- аллокоричная кислота ->- гидрокоричная кислота и аналоги 415,. Тетраметилбутиндиол ->--бутенгликоль 415. Олефнны->- парафины и производные 415 и ел. Гидрирование производных терпенов и каучука 421. Образование стереоизомервых продуктов восстановления 421. Гидрирование соединений, имеющих аллильную или пропенильную группу 423. Восстановление тетрафенилбутатрнена 425. Ненасыщенные спирты'-^ насыщенные спирты 426. Ненасыщенные альдегиды -»-насыщенные альдегиды ->-насыщенные спирты 428. Ненасыщенные кетовы ->- насыщенвые кетоны 431, 433.Тропилеп,суберон,гранаталь-*- циклооктанои433. Ненасыщенные кислоты ->- насыщенные- кислоты 435, 442. Фенантрен-»-дигидро- или тетрагидрофешштрен448. Гидрирование бензола и производных 450 и ел., анилина и производных 454. Феио л-^-циклогексанол и циклогексан457 и ел.. Гидрирование фенолов и многоатомных фенолов 457 и ел. пирокатехина 459. Бензойные кислоты-*- гексагидро-бензойные кислоты 459. Гидрирование амино- и окси-бензойных кислот 461. Гидрирование миндальной кислоты 461, двуосновных кислот 563, бензальдегида, бен-зофенона и др. 463, пиридина и его карбоновых кислот '465, 467. Гидрирование хянолина 469. Восстановление алкалоидов (морфина, кодеина, хинина и др.) 469. Колхицин ->- тетрагидроколхицин 470. Пиррол -»- пирроли-дин и производные 470. Гидрирование производных пиразола 472. Индол—»-дигидроиндол 472. Урацил-V гидро-урацил 472. Гидрирование производных фурана 474. Ненасыщенные амины-*• насыщенные амины 474. Ани-лы ->- вторичные амины 476. Альдазины, кетазины -+• гидразины 477. Семикарбаэоны -»- семикарбазиды 478. Оксимы-*-амины 483 и ел. Изонитрозокетоны-*-амино-спирты 486. Замещение галоида водородом 497, 499, 512, 515. Отнятие галоида 508. Расщепление эфиров 524. Спиро-циклап->- этилтриметилеп 518. NO.-^-NHa 544. Нитро-спирты-»-аминоспирты544. Ненасыщенные нитросоеди-нения -» оксимы 560. NO -^ NHOH 562. NO,-»- NHOH 558, 566. Нитроны -> гидроксиламины 570. Перекиси диокси-мов -*- диоксимы 572. Алифатические и ароматические аэосоединения ->- гидразосоединения 586. Расщепление диазометанов 592. Расщепление азосоединеиий -»- амины 595. Перекись бензоила ->• бензойная кислота 603. Перекиси оксимов-*-оксимы 603. СНОН—СН2 в основаниях, принадлежащих к группе хинина (-f- уксусная или серная кислоты) 306. Дике-тоны-»-кетоспирты (-(-уксусная кислота) 351. Антрахинон->-антрои 362. Фенаитренхинон-»-фенантренгидро-хинон 363. Ненасыщенные альдегиды -»- насыщенные альдегиды (+ уксусная кислота) 427. Галоидофенолы-»-феволы (+ щелочь) 496.- Замена галоида водородом в галоидированных основаниях (+ HjSOJ 509. Восстановление и расщепление индиго 523. NO« -»- NH« (+ уксусная кислота или НО) 534. Частичное восстановление нитрогруппы 535. NO->-NH» (+ щелочь) 536. Альдегиды Насыщенные альдегиды может произойти гидрирование образующегося альдегида. Чтобы избежать этого, во время дегидрирования пропускают «о;щух. При догидрировашш насыщенных спи pro в нет необходимости в применении акцептора. Процесс дегидрирования ненасыщенных и высоко кипящих спиртов часто полезно вести при пониженном давлении. Реакция протекает при 300—400° С. Насыщенные алифатические спирты до Св дегидрируются по этому способу с выходами вин не 80% or теоретическою. Лучшими катализаторами янляштся соединения меди, серебра и пилка. Приготовление катализаторов см. [314). 2.12.2. Насыщенные алифатические углеводороды (парафины и циклопарафины) 2.12.3. Ненасыщенные алифатические углеводороды 2.12.2. Насыщенные алифатические углеводороды (парафины и цик-лопарафииы) 321 .2.12.3. Ненасыщенные алифатические углеводороды 321 '2.12.3.1. Превращение в карбонильные соединения (идентификация в вф;е 2>4-динитрофенилгидр>азонов) 321 насыщенные алифатические кетоны склонны циклизоваться Низшие насыщенные алифатические спирты могут быть превращены в соответствующие простые эфиры при действии горячей серной кислоты в определенных, строго соблюдаемых условиях. Для получения диэтилового эфира к смеси равных весовых частей концентрированной серной кислоты и этилового спирта, нагреваемой до 140°, медленно и равномерно приливают этиловый спирт. В присутствии 5 — 10% безводного сернокислого алюминия образование эфира может итти и при более низкой температуре ы. Ди-п-пропиловый эфир можно получать Насыщенные алифатические альдегиды, а также бензальдегид и его алкокси-, нитро- и галридозамсщенные производные легко окисляются при действии холодного или теплого водного раствора перманганата, содержащего углекислый натрий, или же при действии раствора перманганата в ацетоне. Гомологи бенз-альдегида могут быть окислены таким же образом, но при этом следует брать точно необходимое по расчету количество перманганата, во избежание окисления алкильных групп. гфоводят электролизом водного раствора Крилоишрила. Для повышения растпоримогт акрнлонитрила -"и 3 пе в 11С!^ растворяют насыщенные алифатические или гстсроцик-Бцческие амины; а также четвертичные аммонисьые соли арил- Алканы —это насыщенные алифатические углеводороды. Если два или более разных соединения имеют одинаковую молекулярную формулу, то они называются изомерами. Алканы с четырьмя и большим числом атомов углерода имеют изомеры, различающиеся порядком связи атомов в молекуле. Их называют изомерами строения (структурными изомерами). Каждый из них имеет свои характерные химические и физические свойства. Тарбелла и Харниша [445]. Простые насыщенные алифатические  Нейтронного рассеяния Небензоидных ароматических Небольших изменений Небольших напряжениях Наблюдается интенсивная Небольшим избыточным Небольшой дефлегматор Небольшой промежуток Небольшое изменение |
- |
Навигация