|
|
|
Главная --> Справочник терминов Насыщенных растворов Одним из известных описанных в технической литературе экстрагентов кислот является трибутилфосфат (ТБФ)[67]. В нем имеется! одна активная функциональная группа — фос-форильная, причем она может быть только донором электронов. Установлено, что даже система Н2О—ТБФ является очень сложной. При введении небольших количеств воды в ТБФ образуется комплекс Н2О-2ТБФ. Состав комплекса в насыщенных растворах воды в ТБФ менее определенный. Опубликован обзор методов получения двухатомных фенолов [33]. Из персульфатов лучше всего применять персульфат калия, хотя можно использовать также и соль аммония [34]. Применяемое иногда добавление хлорного железа не дает никаких преимуществ, но в некоторых случаях, если реакцию проводят в насыщенных растворах хлористого натрия или сульфата натрия, выход улучшается. Если «ара-положение занято, заместитель направляется в орто-положение. Эта реакция дает низкие выходы. Самый лучший выход (50%) получен с хлоргидрохиноном. Из фенола выход гидрохинона составил 18%. Этот метод позволяет получить чистый продукт, так как соль,^ являющуюся промежуточным соединением, можно очистить от органических примесей экстракцией эфиром. Описанный метод применяют для синтеза соединений ряда кумарина и флавона, так как по этой реакции можно ввести гидроксильную группу в желаемое положение. Аналогичная реакция наблюдается и для арил-аминов [35], но в этом случае образуются только о-аминофенолы. К сожалению, выходы также невелики, особенно на первой стадии. а) Получение гентизиновой кислоты. ОН ОН чугун (если в насыщенных растворах содержится 5—6 г/л H2S и 0,5 г/л HCN), алюми- Свойства. Арсеназо III представляет собой темно-красный, почти черный порошок, умеренно растворимый в воде или кислотах, хорошо растворимый в подщелоченной бикарбонатом натрия или содой воде и не растворяющийся в насыщенных растворах NaCl, ацетоне, спирте, эфире. Как в сухом виде, так и в виде нейтральных растворов реагент вполне устойчив и хранится без изменения В любых двух насыщенных растворах отношение величин у± равно обратному отношению растворимостей, а абсолютное значение коэффициента активности в случае слабых взаимодействий находят экстраполяцией к нулевой ионной Таблица 3.30. Концентрация заряженных частиц в насыщенных растворах металлического натрия в метиламине и ТГФ в присутствии краун-эфира или крилтанда при 0°С [22] Таблица 3.30. Концентрация заряженных частиц в насыщенных растворах металлического натрия в метиламине и ТГФ в присутствии краун-эфира или крилтанда при 0°С [22] Исходя из общих принципов проявления вяжущих свойств [81], можно предположить, что насыщенный раствор кристаллогидрата может играть роль связки. При смачивании порошкообразного материала таким раствором часть растворителя (воды) будет адсорбирована на поверхности частичек, что приведет к пересыщению и далее к кристаллизации раствора. Способствовать кристаллизации будет пониженная растворяющая способность адсорбированной воды (диэлектрическая проницаемость пленочной воды 2—5). Учитывая высокие исходные значения Т/Ж (10/1), можно ожидать, что кристаллизация гидрата приведет к заметному упрочнению образцов. Однако, как показывает эксперимент, прочность таких образцов невысока и часто имеет тот же порядок, что и прочность образцов, отформованных на воде. Вместе с тем имеют место случаи, когда прочность образцов, отформованных на насыщенных растворах кристаллогидратов, в 2—3 раза больше прочности образцов, отформованных на воде. Если образцы, отформованные на насыщенных растворах кристаллогидратов, подвергнуть термообработке при 105—110 °С, то их прочность резко возрастет. Они, как правило, выделяются высаливанием в виде солей щелочных металлов, растворимых в воде. При этом следует обращать внимание иа то, чтобы краситель, с одной стороны, выпадал возможно полнее, но, с другой стороны, чтобы могущие присутствовать примеси оставались по возможности растворенными и чтобы не было излишне много неорганической солн в готовом красителе. Поэтому соли берут не больше, чем требуется для осаждения. Во многих случаях бывает уже достаточно соли, образовавшейся совместно с красителем. Однако обычно приходится добавлять еще соли. Если возможно, применяют для высаливания раствор соли, так как при этом можно считать гарантированным, что осажденный краситель не содержит иерастворенной соли, н, кроме того, удается избежать загрязнения красителя нерастворимыми примесями, всегда содержащимися н небольших количествах в поваренной соли. Только в том случае, когда краситель так легко растворим, что ддн его выделения необходимо полное насыщение раствора поваренной солью, используют твердую соль. В отдельных случаях более полного осаждения красителя можно достичь добавлением не поваренной соли, а хлористого калия или сернокислого аммония. Если средние щелочные соли хорошо растворимы даже в насыщенных растворах соли, то, если это необходимо, краситель можно выделить в виде свободной кислоты или кислой соли его путем добавления кислоты вместе с солью. Если такие красители в виде свободной кислоты вследствие плохой растворимости не применимы в крашении, их можно опять перевести в соли щелочных металлов растворением в минимальном количестве воды с добавлением необходимого количества щелочи и упариванием досуха. Можно также после высушивания просто перемешать с точно необходимым количеством соды; тогда при добавлении воды одновременно происходит образование солн н растворение. Исходя из общих принципов проявления вяжущих свойств [81], можно предположить, что насыщенный раствор кристаллогидрата может играть роль связки. При смачивании порошкообразного материала таким раствором часть растворителя (воды) будет адсорбирована на поверхности частичек, что приведет к пересыщению и далее к кристаллизации раствора. Способствовать кристаллизации будет пониженная растворяющая способность адсорбированной воды (диэлектрическая проницаемость пленочной воды 2—5). Учитывая высокие исходные значения Т/Ж (10/1), можно ожидать, что кристаллизация гидрата приведет к заметному упрочнению образцов. Однако, как показывает эксперимент, прочность таких образцов невысока и часто имеет тот же порядок, что и прочность образцов, отформованных на воде. Вместе с тем имеют место случаи, когда прочность образцов, отформованных на насыщенных растворах кристаллогидратов, в 2—3 раза больше прочности образцов, отформованных на воде. Растворы SiO2 в надкритическом паре не обнаруживают никакой проводимости даже при высокой концентрации в них ыи2. Электропроводимость насыщенных растворов SiO2 в паре при 600°С и 1530 иге/см" лишь незначительно превышает проводимость чистой воды [Franck E. U. 1*961 г ] Это свидетельствует об отсутствии заряда на частичках 5Ю2-лН2О. в водных растворах при температурах до 300°С присутствие растворенных в воде солей, например NaCl, почти не влияет на растворимость в ней SiO2, а при 350°С она даже несколько падает с увеличением концентрации -Nad. Эти наблюдения были лозднее подтверждены И. Г. Танеевым (1975 г.). Успешное фильтрование зависит прежде всего от правильного выбора типа и размера аппаратуры. Если необходимо собирать отфильтрованное твердое вещество, как, например, при кристаллизации, то размер фильтра выбирают исходя из количества твердого вещества, а не из количества жидкости. Фильтруя, надо равномерно доливать жидкость на фильтр, чтобы осадок постоянно находился под слоем жидкости. В противном случае в слое осадка образуются трещины и дальнейшее фильтрование протекает неравномерно. После отсасывания жидкости осадок отжимают на фильтре стеклянной пробкой. Как указывалось выше, отсасывание обычно неприменимо для фильтрования насыщенных растворов твердых веществ в летучих растворителях. В микроколбу поместите смесь насыщенных растворов хлорида аммония и нитрита калия (по 5—7 капель). Колбу укрепите в штативе, как указано на рис. 21. Закройте колбу пробкой с газоотводной трубкой, конец которой опустите в кристаллизатор или фарфоровую чашку с водой. В две конические пробирки налейте доверху воды, закройте отверстие пальцем и, перевернув вверх дном, поместите их в тот же кристаллизатор. (Открывая пробирки под водой, следите, чтобы вода из них не выливалась.) Вылейте раствор обратно в стакан, поставьте на асбестирован-ную сетку, помещенную на кольцо штатива, и нагрейте до температуры выше комнатной на 4—6° при перемешивании раствора. Когда весь осадок в стакане растворится, добавляйте новые порции соли до получения насыщенного раствора при новой температуре. Снова слейте часть отстоявшегося раствора в цилиндр и измерьте его плотность и температуру. Аналогичным образом определите плотность насыщенных растворов еще при четырех или пяти значениях температуры не выше 55° С. Нанесите точки, Отображающие плотность растворов d при каждой исследованной температуре, на диаграмму, на оси абсцисс которой предварительно разметьте в определенном масштабе (например, две клетки в тетради соответствуют 10° С) температуру от нуля до 60° С через каждые 10°, а на оси ординат — плотность (две клетки соответствуют 0,05 г/мл). Обратите внимание, что сначала плотность насыщенных растворов сульфата натрия увеличивается с повышением температуры, а потом начинает уменьшаться. Проведите одну линию через точки, показывающие повышение плотности, другую — через точки, отвечающие понижению плотности. Точка пересечения этих линий соответствует превращению кристаллогидрата Na2SO4-10H2O в безводную соль. Опустив перпендикуляр из точки пересечения на ось абсцисс, найдите температуру, при которой происходит это превращение. Найденная вами температура является приближенной, так как работа проводилась в условиях нестабильного равновесия. Сделайте оценку точности вашего определения, если известно, что температура превращения Na2SO4 • 10Н2О ^t Na2SO4 + 10Н2О равна 32,4° С. метод получения динитрила • янтарной кислоты (с выходом 80 — 85%) — действием акрилонитрила при комнатной температуре на смесь насыщенных растворов цианистого калия и сернокислого магния. Образующийся в этом растворе цианистый магний частично гидролизуется с образованием синильной кислоты. Последняя связывается акрилонитрилом, и этим равновесие смещается вправо практически нацело: При регенерации насыщенных растворов тепло расходуется также на разрыв химической связи. Чем выше реакционная способность амина, тем больше энергии расходуется для регенерации его раствора. Следовательно процессы регенерации вторичных аминов менее энергоемки, так как они менее реакци-онноспособны, и .на установках поддерживается их меньший удельный расход вследствие того, что они позволяют достичь более высокой степени насыщения. Реакционная способность аминов обусловливает различные требования к глубине регенерации насыщенных растворов: при использовании первичных аминов концентрация кислых компонентов в регенерированном растворе допускается до 0,01 моль/моль, а при применении вторичных аминов этот показатель не должен превышать 0,02 моль/моль. Регенерация насыщенных растворов осуществляется в четырех отгонных колоннах диаметром 3200 мм, заполненных кольцами Рашига i(25X25 мм) в два яруса. При расходе пара на регенерацию насыщенных растворов МЭА на первой ступени 100—120 кг на 1 м3 раствора и температуре низа отгонной колонны 118—120 °С остаточное содержание H2S в регенерируемых растворах МЭА составляло 0,02— 0,04, а СО2 0,13—0,17 моль/моль. Из-за недостаточного количества хладоагента воды температура регенерированного раствора, поступающего в абсорбер, составляла 50—70 °С. Такие высокие температуры в свою очередь способствовали потерям МЭА с очищенным газом. Кроме того, наличие в газе ряда се-роорганических соединений приводило также к повышенным потерям раствора. Регенерацию насыщенных растворов ДЭА проводили в десорберах при давлении 0,18 МПа. Расход пара (0,51 МПа) на регенерацию составлял 120—130 кг/м3 раствора. В этих условиях содержание H2S в регенерированном растворе ДЭА не превышало 0,01 моль/моль, что обеспечивало тонкую очистку газа от сероводорода.  Небольших изменений Небольших напряжениях Наблюдается интенсивная Небольшим избыточным Небольшой дефлегматор Небольшой промежуток Небольшое изменение Небольшое увеличение Небольшом нагревании |
- |
Навигация