|
|
|
Главная --> Справочник терминов Насекомыми вредителями Из нитрилов действием безводного хлористого олова в эфире, насыщенном хлористым водородом, получают альдегиды25. Эти аинны лучше хранить в виде хлоргидратов. Для этого их при охлаждении растворяют в абсолютном спирте, насыщенном хлористым водородом, и для осаждения сол№ прибавляют избыток абсолютного эфира (осторожно! яды!). который образуется при восстановлении 3 нитробензаль-дегида бромистым оловом [44, 47] В хиноиах типа на-фтазарина карбонильные группы также не разрушаются, но двойные связи в кольце восстанавливаются [68]. Аиа-•югичная стойкость к восстановлению эфирных связей делает возможным синтез аммнос»фиров, которые трудно получить другим путем [69, 70]. Не реагируют также сульфоны [71], но хлорангидриды сучьфокислот легко восстанавливаются до соответствующих тиофенолов [35, 72], что может происходить одновременно с восстановлением «итрогруппы [73] Хлорид олова довольно легко восстанавливает оксниминные группы =NOH до аминогрупп в а-азоиитрозопроизводных эфиров (3-кетокислот. Результат зависит в значительной степени от способа выделения продукта [33, 74]. С хорошими выходами восстанавливается группа =гТОНи в моиооксимах хинонов [75] Рассмотренный выше способ применения хлорида олова в безводной среде, т. е в насыщенном хлористым водородом эфире, впервые был применен Стефеиом для получения альде! идов и нитрилов [37J Согласно установившимся ранее взглядам, на первой стадии реакции образуется хлорид ачьдимина, который затем восстанавливается хлоридом олова и переходит в альдимино вую соль. Горячая вода гидролизует последнюю и образуется альдегид [38, 40]' 1 Реакция проводилась в метиловом спирте, насыщенном хлористым литием. Эта реакция, схема которой еще недостаточно ясна, осуществляется электролитически на свинцовом катоде в насыщенном хлористым водородом горячем спиртовом растворе. При каталитическом восстановлении или восстановлений металлами образуются тетраарил-2,2,3,3-тетрагалоидбутаны или 2,3-дига-лоидбутсны-2; последние легко могут быть превращены обработкой цинком в уксусной кислоте в тетраарилбутины-2. Аг2СНСС]9-^АгаСНСС1йСС]вСНАг8 или AiaCHCCi = СС1СНАга спирте, насыщенном хлористым водородом, то можно получить этиловые эфиры 5-мстокси-, 5-этокси- и 5-п-прогтокси-2-метилтио-фсн-3-карбоновых кислот (XXXVII— XXXIX) [28]. 1,2-Дибсизоил-1-феиилэтилен (LII) реагирует с сероводородом в спиртовом растворе, насыщенном хлористым водородом, в результате чего получается 2,3,5-трифеиилтиофен (LI1I) [39]. Тетрафснилтнофс-н (LIV) образуется при обработке тстра-фенил-2,5-эндосульфидотиофена (LV) или его кислородного ана-"лога иодистовгщородной кислотой [39]. Тетрафенил-2,5-эндосуль-фидотиофен может быть получен при действии сероводорода на бензоин, расчиоренный в этиловом спирте, насыщенном хлористым водородом, или в смеси уксусной и соляной кислот [39]. Метиловый эфир 5-формилфуран-2-карбоновой кислоты образуется при нагревании 5-кетоглюконата кальция в метаноле, насыщенном хлористым водородом1, при окислении метилового эфира тетраоксибутилфуран-2-карбоновой кислоты тетраацетатом свинца2 и при гидролизе бис-(5,5'-карб-метоксифурфурил)формацеталя3. Это вещество получается также взаимодействием метилового эфира 5-хлорметилфу-ран-2-карбоновой кислоты со смесью нитропропана с мети-латом натрия4 и окислением того же эфира азотной кислотой5. Описан ряд случаев проведения реакции с различными восстановителями и при различных экспериментальных условиях. Согласно наблюдениям, которые провели Слотта и Кетур [128,137], совершенно безводное хлористое олово не растворяется в эфире, насыщенном хлористым водородом; эти исследователи получали очень высокие выходы альдегидов (80—90%), применяя препараты хлористого олова, содержащие 1,4—1,5% воды. Виттиг и Хартман [129], с успехом 'использовавшие бромистое олово [129] (см. выше), 'Пробовали применять также двухлористый хром, треххлористый ванадий и треххлористый титан. Однако все эти препараты оказались неактивными. ключается в обработке раствора 1 г. соединения (1) в ТГФ, насыщенном хлористым водородом до 2,2 п., при —20° м-бутплпгттрнтом. Из ужо сказанного ясно, что можно говорить о наличии очень развитого химического языка насекомых. Отсюда следует, что для человека один из наиболее эффективных способов сознательного воздействии на мир насекомых, и в частности борьбы с насекомыми-вредителями, состоит в овладении этим «языком» молекулярных структур. Необходимо выяснить его «словарь», научиться не только «читать», но и «писать» на этом языке, с тем чтобы насекомые «понимали» слова наших команд, а подобная перспектива является лучшим обоснованием исследований в области химии и синтеза изопреноидов. Я,и'-Дихлордифенилтрихлорметилметан (ДДТ). Бесцветное кристаллическое вещество с темп. пл. 109° С. Нерастворим в воде, растворим в ацетоне, бензоле, хлорбензоле и др. ДДТ применяется для борьбы с насекомыми—вредителями сельскохозяйственных культур, а также с паразитами человека и животных. Растворы ДДТ всасываются кожей и при неумелом использовании могут вызывать отравление. В настоящее время у многих насекомых выработался иммунитет к этому веществу, вследствие чего ДДТ постепенно заменяют другими инсектицидами. Никотин в виде соли (никотинсульфат) используется в сельском хозяйстве для борьбы с насекомыми — вредителями сельскохозяйственных культур. Анабазин—жидкость, кипящая при 145 °С при давлении 15 мм pm. cm. По химическому составу он представляет собой а-(3-пиридил)-пиперидин. Анабазин является изомером никотина: вместо метил пир рол идина, содержащегося в никотине, в его молекулу входит пиперидин. Анабазин оказался очень действенным средством для борьбы с насекомыми—вредителями в сельском хозяйстве. Его применяют в виде свободного основания или, чаще, в виде сернокислой соли—анабазинсульфата. Функционально-ориентированный дизайн решает задачу синтеза соединений, которые должны обладать набором четко определенных, заранее заданных свойств. Здесь конечная цель состоит в оптимизации структуры целевого соединения с тем, чтобы добиться максимальной эффективности в выполнении им требуемой функции. Это могут быть такие важные физические свойства, как электропроводность {создание органических металлов) или способность образовывать жидкие кристаллы; химические свойства, как, например, каталитическая активность, подобная активности биологических катализаторов (ферментов), или просто определенная реакционная способность, отвечающая тем или иным нуждам синтеза; биологическая активность, в конечном счете направленная на лечение определенных болезней или на борьбу с насекомыми-вредителями. Здесь снова можно сказать, что все это — наиболее обычные задачи, с которыми органическая химия имела дело уже в течение столетия, задолго до появления термина «молекулярный дизайн». Однако традиционный поиск полезных соединений ранее шел в основном методом проб и ошибок, а потому поглощал огромное количество труда и времени на синтез тысяч аналогов, необходимых для нахождения одного из них, отвечающего поставленной задаче. В настоящее время ясно обнаруживается тенденция двигаться в этой области гораздо более экономными путями. Достаточно часто еще в начале подобных проектов теперь применяют разнообразные методы молекулярного моделирования, позволяющее с разумной вероятностью установить тот набор структурных параметров, наличие которых должно обеспечить целевому соединению способность выполнять заданную функцию. Результаты первоначальных экспериментов используют далее для корректировки ис- В мелассу, по-видимому, переходит также некоторая часть пестицидов, применяемых для борьбы с насекомыми-вредителями и микробами — возбудителями болезней во время культивирования свеклы, химикатов, добавляемых при хранении свеклы с целью предупреждения прорастания и загнивания. Функционально-ориентированный дизайн решает задачу синтеза соединений, которые должны обладать набором четко определенных, заранее заданных свойств. Здесь конечная цель состоит в оптимизации структуры целевого соединения с тем, чтобы добиться максимальной эффективности в выполнении им требуемой функции. Это могут быть такие важные физические свойства, как электропроводность (создание органических металлов) или способность образовывать жидкие кристаллы; химические свойства, как, например, каталитическая активность, подобная активности биологических катализаторов (ферментов), или просто определенная реакционная способность, отвечающая тем или иным нуждам синтеза; биологическая активность, в конечном счете направленная на лечение определенных болезней или на борьбу с насекомыми-вредителями. Здесь снова можно сказать, что все это — наиболее обычные задачи, с которыми органическая химия имела дело уже в течение столетия, задолго до появления термина «молекулярный дизайн». Однако традиционный поиск полезных соединений ранее шел в основном методом проб и ошибок, а потому поглощал огромное количество труда и времени на синтез тысяч аналогов, необходимых для нахождения одного из них, отвечающего поставленной задаче. В настоящее время ясно обнаруживается тенденция двигаться в этой области гораздо более экономными путями. Достаточно часто еще в начале подобных проектов теперь применяют разнообразные методы молекулярного моделирования, позволяющее с разумной вероятностью установить тот набор структурных параметров, наличие которых должно обеспечить целевому соединению способность выполнять заданную функцию. Результаты первоначальных экспериментов используют далее для корректировки ис- * Инсектициды—общее название препаратов, применяемых для борьбы с насекомыми-вредителями. Функционально-ориентированный дизайн решает задачу синтеза соединений, которые должны обладать набором четко определенных, заранее заданных свойств. Здесь конечная цель состоит в оптимизации структуры целевого соединения с тем, чтобы добиться максимальной эффективности в выполнении им требуемой функции. Это могут быть такие важные физические свойства, как электропроводность (создание органических металлов) или способность образовывать жидкие кристаллы; химические свойства, как, например, каталитическая активность, подобная активности биологических катализаторов (ферментов), или просто определенная реакционная способность, отвечающая тем или иным нуждам синтеза; биологическая активность, в конечном счете направленная на лечение определенных болезней или на борьбу с насекомыми-вредителями. Здесь снова можно сказать, что все это — наиболее обычные задачи, с которыми органическая химия имела дело уже в течение столетия, задолго до появления термина «молекулярный дизайн». Однако традиционный поиск полезных соединений ранее шел в основном методом проб и ошибок, а потому поглощал огромное количество труда и времени на синтез тысяч аналогов, необходимых для нахождения одного из них, отвечающего поставленной задаче. В настоящее время ясно обнаруживается тенденция двигаться в этой области гораздо более экономными путями. Достаточно часто еще в начале подобных проектов теперь применяют разнообразные методы молекулярного моделирования, позволяющее с разумной вероятностью установить тот набор структурных параметров, наличие которых должно обеспечить целевому соединению способность выполнять заданную функцию. Результаты первоначальных экспериментов используют далее для корректировки ис- Бесцветная, слабо пахнущая жидкость. Темп. кип. 100°; d = 1,0. Разлагается водой, особенно при нагревании, отщепляя синильную-кислоту. Весьма ядовит. Часто применяется для борьбы с насекомыми — вредителями.  Небольшим количествам Небольшой кристаллик Небольшой стеклянной Небольшое повышение Небольшому количеству Небольшом повышении Наблюдается изомеризация Нециклических полиэфиров Недостатки устраняются |
- |
Навигация