|
|
|
Главная --> Справочник терминов Нейтральных растворителях б) Триптические ферменты, трипсин (в поджелудочной железе). Наиболее активны в слабощелочной среде; гидролизуют природные белки, продукты их расщепления пепсином, а также высшие пептиды. В поджелудочной железе присутствуют различные протеолитические ферменты, действующие в слабощелочных и нейтральных растворах, в том числе пепсин поджелудочной железы, карбоксиполипептидазы, аминополипептидазы и дипептидазы. Дипептидазы и аминополипепти-дазы действуют только в том случае, если субстрат имеет свободную аминогруппу, с которой эти ферменты связываются, вероятно, посредством альдегидных или кетонных групп (образование шиффовых оснований). Карбоксиполипептидаза реагирует лишь с полипептидами, имеющими карбоксил, и только в том случае, если эта карбоксильная группа принадлежит определенной аминокислоте, например тирозину или тритофану, или же если свободные аминогруппы полипептида аци-лированы (бензоилированы). В связывании дипептидазы с субстратом участвуют также NH-группы. Перманганат калия представляет собой сильный окислитель и может окислить гликоли [549], являющиеся продуктами этой реакции (см. т. 4, реакции 19-7 и 19-10). В кислых и нейтральных растворах перманганат калия всегда окисляет гликоли, поэтому синтезировать их этим методом невозможно. Гликоли получают действием щелочных растворов перманганата калия, но необходимо, чтобы условия были мягкими. Даже при этом выходы редко превышают 50%, хотя их можно повысить применением межфазного катализа [550] или энергичного переме- Основным фактором из числа внешних является химическая природа электролита, в котором корродирует «еталл. Чрезвычайно важную и весьма общую характеристику электролита представляет рН раствора (концентрация водородных ионов). В ряде случаев рН раствора аграет решающую роль. На рис. 3 показана зависимость коррозии железа от величины рН и содержания кислорода в растворе. Если в водных растворах различного со» гтава скорость коррозии определяется составом рН раст-аюра, то в нейтральных растворах со значением рН от 6 10 8, к которым относится и морская вода, скорость коррозии в основном зависит от притока кислорода. При иалых значениях рН, т, е. в кислых растворах, корро-шонный процесс резко ускоряется с уменьшением рН; которых образуется комплекс метачл — водород, при химическом восстановлении металлами с высоким перенапряжением восстанавливаемое соединение химически поглощается (сорбируется) Потярные соединения, например карбонильные, могут образовывать различные комплексы в зависимости от среды В щелочных или нейтральных растворах образуется комплекс 1 В очень кислых растворах к кислороду карбонильной группы сначала присоединяется протон, что способствует образованию промежуточного комплекса II 3) Многие вещества в конц. нейтральных растворах солей гораздо менее растворимы, чем в чистой воде и поэтому они могут быть выделены из их водных растворов прибавлением солей. Теоретическую часть см. Einfiihrung in die physikalische Che-mie von Dr. James Walker. 1904 г. стр. 485. Тритиловые (трифенилметиловые) эфиры карбоновых кислот частично ионизированы даже в нейтральных растворах ФЕ1ШЛГИДРОКСИЛАМИП. В нейтральных растворах восстаповле-иис ароматических нитросоединении можно остановить на стадии гидроксила-мина. Это происходит потому, что металлы при рП около 7 — менее сильные восстановители, чем те же металлы в кислой среде. Наиболее часто ароматические гидроксиламины получают восстановлением ароматических нитрб-соедипепий цинком в водном растворе хлорида аммония. Описанный выше метод в большей своей части основан на способе Ван-Сляйка и Бэкера. Внесенные изменения обоснованы тем фактом, что в нейтральных растворах казеин образует значительно более растворимые соединения с одновалентными основаниями, чем с двухвалентными. ляется очень легко. В слабокислых или нейтральных растворах привести равновесия в нейтральных растворах этилендиамин- Описаны существующий в нейтральных растворах гидро- В сравнительно сильных кислотах перегруппировка протекает путем протонирования оксима с последующим отщеплением молекулы воды и образованием XXXI с электронодефицитным атомом азота. В то же время под действием хлорангидридов кислот и других агентов образуется ацильное производное XXXII, которое отщепляет анион ~ОХ и дает то же промежуточное соединение. Подтверждением такой интерпретации является тот факт, что О-эфиры XXXII могут быть получены отдельно и далее способны претерпевать перегруппировку в нейтральных растворителях уже в отсутствие катализаторов. Кроме того, чем сильнее кислота X — ОН, т. е. чем стабильнее анион -ОХ, тем легче он должен отщепляться при образовании XXXI и тем выше, следовательно, должна быть скорость реакции. Это заключение вытекает из того, что скорость реакции возрастает в ряду При низкотемпературном восстановлении эту побочную реакцию удается в основном предотвращать, останавливая гидрирование по поглощении рассчитанного количества водорода. При использовании в качестве катализатора благородных металлов, в наибольшей степени способствующих гидрогенолизу, следует проводить гидрирование в нейтральных растворителях - этаноле и этилацетате, но не в уксусной кислоте, так как в кислых средах скорость гидрогенолиза возрастает. В сравнительно сильных кислотах перегруппировка протекает путем протонирования оксима с последующим отщеплением молекулы воды и образованием XXXI с электронодефицитным атомом азота. В то же время под действием хлорангидридоз кислот и других агентов образуется ацильное производное XXXII, которое отщепляет анион ~ОХ и дает то же промежуточное соединение. Подтверждением такой интерпретации является тот факт, что О-эфиры XXXII могут быть получены отдельно и далее способны претерпевать перегруппировку в нейтральных растворителях уже в отсутствие катализаторов. Кроме того, чем сильнее кислота X—ОН, т. е. чем стабильнее анион ~ОХ, тем легче он должен отщепляться при образовании XXXI и тем выше, следовательно, должна быть скорость реакции. Это заключение вытекает из того, что скорость реакции возрастает в ряду Восстановление алкилпронэводиымн алюминия проводят без растворителя или в нейтральных растворителях, например в бензол, в атмосфере азота при температурах около 120° [278, 279, 286] Реакция с органическими соединениями протекает довольно быстро. Восстанавливающие свойства соединении типа AIR3 и RHA1H в основном одинаковы, хотя этилпроизводные менее активны, чем изоб>тилгфоизводные [278] Степень использования Роданирование ароматических аминов. Роданирование ароматических аминов протекает очень быстро; родангруппа вступает в сво-5одное йй/7й-положение, а если оно занято, то в с/7/ио-положение. На-тример, из анилина образуется 4-родананилин с выходом 97% [16, 17], 13 о-толуидина — 4-родан-оттолуидин с выходом 80% [18], из антра-шловой кислоты — 5-роданантраниловая кислота с выходом 80% [19]. Зри проведении реакции в нейтральных растворителях почти всегда юлучаются монозамещенные продукты, но в кислой среде и при из- В качестве растворителей при роданировании применялись бензол, бромбснзол, четыреххлористнй углерод, хлороформ, эфир, дибромэтан, сероуглерод, петролейный эфир, уксуснометиловый эфир, нитрометан и безводные муравьиная и уксусная кислоты. При низкой температуре можно применять такие растворители, как насыщенные растворы ро-данистных солей щелочных металлов в метиловом спирте [17, 63] или ацетоне [64]. При роданировании аминов в среде нейтрального' растворителя, например метилового спирта, выходы на 20—30°/0 выше, чем при проведении реакции в уксусной кислоте. Применение нейтральных растворителей также препятствует образованию тиазолов. Применение эфира обычно дает неудовлетворительные результаты, потому что он подвергается разложению и потому, что часть амина выпадает в осадок в виде роданистой соли [1, 20]. С другой стороны, при роданированни фенолов в уксуснокислых растворах получаются, повидимому, лучшие выходы, чем в нейтральных растворителях. N-Пропиламиноизопропилдиалкилфосфаты являются фосфорилированными аналогами продуктов жизнедеятельности организмов. Подобные соединения применяются в качестве инсектицидов 1 и фармацевтических препаратов 3. N - пропиламиноизопропилдиалкилфосфаты могут быть получены при реакции диалкилхлорфосфатов с алкоголятом натрия пропиламипопропанола-2 в нейтральных растворителях. Описанные нами соединения в нейтральных растворителях в о к и с и, из которых при гидратации a) редко' в чистом виде или в нейтральных растворителях (ацетон, хлороформ, эфир, ксилол, лигроин); е. Особенно трудноэтерифицирующиеся карбон о в ы е кислоты метилируют действием д и а з о-м е т а н а 66* в нейтральных растворителях. Поглотительный раствор готовят растворением трехокиси мышьяка и карбоната натрия в молярном: отношении 1 : 2 в воде. Получаемый раствор содержит карбонат и бикарбонат натрия, арсенит натрия (мышьяковисто-кислый натрий) и мышьяковистую кислоту, которые после обработки сначала H2S в абсорберах, а затем кислородом в регенераторах превращаются в тиоарсенат натрия (оксисульфомышьяковокислый натрий) — Na4As2S502. Во время окисления арсенита рН снижается и постепенно выделяется свободная С02. В растворе, находящемся в полностью окисленном состоянии, СО 2 практически отсутствует. При приготовлении раствора необходимо поддерживать атомное отношение натрий: мышьяк не ниже 2:1. При недостаточном содержании натрия рН становится ниже 7,5 и сернистый мышьяк выпадает в осадок. Оптимальное значение рН лежит в пределах 7,5—8,0-Замена карбоната натрия аммиаком не влияет на протекание процесса. Часть серы превращается в тиосульфат, хотя скорость образования era в практически нейтральных растворителях тайлокс значительно ниже, чем в более щелочных растворах, применяемых при других процессах. Абсорбируемый цианистый водород легко взаимодействует с серой, выделяющейся в регенераторе, образуя роданиды. Вследствие протекания этой побочной реакции необходимо непрерывно добавлять окись мышьяка и карбонат натрия для восполнения потерь активного тиоарсената.  Недостающее количество Нефтехимических процессов Неионогенных эмульгаторов Неизвестной структуры Нежелательных продуктов Некоторые алифатические Наблюдается небольшое Некоторые характерные Некоторые изменения |
- |
Навигация