Термины, связанные с цементом. Нейтральное соединение

Главная --> Справочник терминов

Нейтральное соединение Линч и Госс [128] провели на примере багассы сравнение щелочной, сульфатной, нейтральной сульфитной и азотнокислотной >(5%-ная HN03, пятикратный объем) варок Опыты показали, что азотнокислотная варка дала более высокий выход целлюлозы, чем сульфитная, полученная целлюлоза, кроме того, легко отбеливалась Такая целлюлоза содержала до 93% а-целлюлозы, 0,4% золы, 9—11% пентозанов Азотная кислота употреблялась семикратно Близкую по качеству целлюлозу из багассы получили Хачихама и Ониши [129, 130] при варке с 3—5%-ной HN03 при 100° С в течение 1 часа и последующей обработке 2%-ным NaOH -(100° С, 1 час ) Целлюлоза имела медное число 1 Солечник [131] нагревал стружки осиновой древесины с 7%-ной HN03 при 98° С, 1,5 часа После обработки ее 0,05—0,45%-ным NaOH получена целлюлоза с выходом 54% Беленая целлюлоза имела вязкость 125—140 мпз и содержала 0,07—0,3% золы

Рассматривая реакции нуклеофильного замещения, в химии лигнина чаще всего имеют в виду замещение у Са-атома, хотя V в принципе нуклеофильная атака направлена на все три атома углерода боковой цепи Об этом говорят многие хорошо известные факты Линдгрен и Микава [1], Глен[2] наблюдали замещение •у-гидроксила кониферилового спирта при его сульфитировании Елкин [3] получил сульфокислоту из 1-(4-окси-3-метоксифенил)-пропанола-3 Геллерштедт и Гирер [4] в продуктах нейтральной сульфитной варки модельных соединений нашли 1,2-дисульфо-кислоту-1-(4-окси-3-метоксифенил)этана Наконец, Париш [5] при кислой сульфитной варке древесины акации выделил 1,2- и 1 3-дисульфокислоты сиреневого ряда и предположительно 1,2,3-трисульфокислоту Образование дисульфокислот и трисульфоки-слоты, вероятно, может происходить по различным механизмам, о чем речь б>дет идти ниже, однако отнюдь не исключена и простейшая схема нуклеофильного замещения

Обстоятельные исследования превращений структурных фрагментов А, С и D в условиях нейтральной сульфитной варки выполнены Гирером с сотр [39, 42, 54, 55, 59, 61], а фрагмента F — Паришем [47, 51] и Гленом [48 — 50] Эти исследования позволили наметить в общих чертах схемы превращений

Поведение фрагмента В при нейтральной сульфитной варке не изучалось, однако в слабощелочной среде во фрагменте В либо происходит гидролиз а-алкиларилэфирной связи и он превращается в фрагмент А, либо В реагирует аналогично А, но со значительно большей скоростью [37] О сульфитировании фрагмента Е можно говорить лишь предположительно

Хотя сульфитирование фрагмента лигнина Е при нейтральной сульфитной варке не изучалось, основываясь на данных о превращениях модельных соединений I и II, можно предположить, что при сульфитной варке в щелочной среде будут получаться бензил-сульфокислота XL и транс-4,4'-диокси-3,3'-диметоксистильбен (XLI)

цепи отражает сложность процесса, в том числе, вероятно, протекание ряда параллельно и последовательно идущих реакций Обобщая имеющиеся сведения по сульфитированию пинорезинола [20, 55], кониферилового спирта [50, 51], а также ряд других данных, касающихся реакции сульфитирования в щелочной среде, превращения структурного фрагмента D в условиях нейтральной сульфитной варки можно представить гипотетической схемой VI 6

Реакция была подробно изучена Гирером и Коутеком [62], которые исследовали поведение при нейтральной сульфитной варке большого числа модельных соединений, содержащих в ароматическом кольце наряду с метоксильной группой электронодонор-ные и электроноакцепторные заместители При этом было установлено, что если последние располагаются относительно метоксильной группы в м- или n-положении, то они облегчают расщепление метиларилэфирной связи Исследование кинетики реакции показало, что она отвечает первому порядку как по субстрату, так и по сульфит-иону и коррелируется уравнением Гаммета, причем была найдена реакционная константа р = +1,24

Рис X 2 Зависимость растворимости (Р) изошрованного лигнина от молекулярного веса (Mw) при нейтральной сульфитной варке

Наряду с гидрофильностью, вторым свойством, определяющим растворимость полимера, является молекулярный вес Для диоксан-лигнина, в частности, было найдено, что его растворимость при нейтральной сульфитной варке обратно пропорцио-на^ьна корню кубическому из молекулярного веса (рис X 2) Найденная зависимость обусловлена тем, что в полимере параллельно увеличению размеров макромолекул возрастают силы межмолгекулярного взаимодействия и вместе с тем увеличиваются затраты энергии, необходимые для отрыва макромолекул друг от друга

При кислой бисульфитной варке (состав варочной кислоты 2—7% общего S02, 0,6—1,6% связанного S02) найдено [46], что экспонента а = 0,77, а несколько раньше для аналогичных условий процесса в работе [47] она была определена равной 0,75 Экспонента р в тех же работах была оценена-соответственно в 0,77 и 0,75 При р = О уравнение (X 1) отвечает либо 5дг1-меха-низму замещения, либо описывает реакцию гидролиза, при р = = 1 оно характеризует 3^2-реакцию Экспонента у — порядок реакции по лигнину, определялась во многих работах Еще Маас и сотр [14, 37] обнаружили, что при кислой бисульфитной варке опилок древесины ели процесс отклоняется от первого порядка Их данные были статистически обсчитаны Гольдфинге-ром [40], который показал, что в начале варки реакция имеет второй порядок, в середине порядок 0,2—0,6, а в конце 1,4—1,6 Хегберг и Шен [46] также при кислой бисульфитной варке еловой муки в первой половине процесса нашли, что у = 0,65, а во второй половине — 1,6 Уайльдер и Ган [43] установили, что при нейтральной сульфитной варке щепы из тополя в начале процесса порядок реакции 2 у = 2,5, а в конце — 1,2 Вместе с изменением по ходу варки порядка реакции в работах [40, 43] отмечалось и изменение энергии активации соответственно в начале и конце варки 16 000 и 22 000 кал, 36 100 и 29 200 кал

Эльтон [44] объяснил повышенную скорость растворения лигнина в начале нейтральной сульфитной варки древесины сосны тем, что в первой, быстрой, стадии скорость процесса лимитиру-

Он представляет собой хорошо кристаллизующееся, трудно растворимое в воде нейтральное соединение с т. пл. 12"8—129° и является главным носителем острого вкуса перца.

1619. Приведите структурную формулу соединения состава С8НцМ, обладающего ярко выраженным основным характером и дающего при действии азотистой кислоты нейтральное соединение с молекулярной формулой CjHioO. Окисление последнего приводит к изофталевой кислоте.

525*. Нейтральное соединение С5НПМО при действии брома в щелочной среде превращается в вещество C4HUN, обладающее основными свойствами. Если последнее соединение подвергнуть исчерпывающему метилированию и затем разложить четвертичное аммониевое основание по Гофману, то образуется триметиламин и 1-бутен (без примеси 2-бутена). Установите строение соединений C4HnN И C5HUNO.

кислоты превращается в нейтральное соединение С8Н10о; окисление последнего приводит к изофталевой кислоте.

525. Нейтральное соединение — амид н-пентановой кислоты CH3CH2CH2CH2CONHj, основание—я-бутиламин.

Спирты—производные воды, меркаптаны—производные сероводорода: вода—нейтральное соединение, сероводород—слабая кислота. В соответствии с этим спирты не обладают ни кислотными, ни основными свойствами. Меркаптаны обладают слабыми кислотными свойствами и образуют металлические производные (меркаптиды) не только при действии щелочей, но и при действии окисей тяжелых металлов. Особенно характерны для них ртутные соединения:

Это легко получающееся нейтральное соединение хорошо кристаллизуется из спирта (т. пл. 156°С). Сульфамиды с успехом используются для характеристики ароматических сульфокислот.

ряду, ацетилирование гасит основной характер ароматических аминов. Так, ацетанилид (т. пл. 114°С; т. кип. 304 °С) представляет собой нейтральное соединение

Тримётиламин-сульфотриоксид — нейтральное соединение с т. пл. J2390. Перекристаллизовывается из воды без разложения, гидролизуется щелочами и кислотами до триметиламина и серной кислоты. Тримётиламин-сульфотриоксид представляет собой довольно прочное соединение, поэтому применение его в качестве сульфирующего агента несколько ограничено. Триалкиламин-сульфотриоксиды хорошо сульфируют в щелочной среде соединения, в которых имеются гидроксильные группы. Так, например, комплексные соединения серного ангидрида с этилморфолином, этилпиперидином, арилаллилциклогексиламином, триэтил- и три-метиламином гладко реагируют в щелочной среде с фенолом, гваяколом, ^-нафтолом, 2-оксиантрахиноном 49. Эта реакция использована для перевода кубовых красителей в растворимое состояние 50 в виде сернокислых эфиров их лейкосоединений.

Основываясь на этом представлении можно, соглашаясь снопа с Cianiici:jn'oM:, рассматривать пиррол, как почти нейтральное соединение, поскольку парциальные валентности йаа'-положеник, лишь отчасти уравноветипают ннутрспние дпойпые CBJ;SH и тем самым ослабляют способност^имннной группы к присоединениям, как это показывает формула Thid'c:

Мало внимания было уделено непредельным серусодержа-щим соединениям. В опытах с 2-фенилэтен-1-судьфокислотой в водном растворе не удалось получить чистого продукта; при рМ 3—6 различные соли диазопия не дейстноиали на эту суль-фокислоту, но в более щелочной среде при ДСЙСТЕШИ хлористого n-нитробснзолдиазония ее удалось превратить в нейтральное соединение (с потерей сульфогруппы), которое оказалось не п-нитростильбсном [111, 112]. Этилеысульфокислота в этом отношении не исследовалась. Были изучены также некоторые непредельные сульфиды и сульфопы [5]. В литературе пет сведений об арилировании этиленфосфоновой кислоты или се производных. Ёиамины в этой реакции не изучались.

Нефтехимической промышленности Наблюдается монотонное Неизвестного органического Нежелательного образования Некоторые аминокислоты Некоторые дополнительные Некоторые интересные Некоторые кинетические Некоторые наблюдения