Главная --> Справочник терминов


Нейтрализации образующейся Получение тринатрийфосфата в промышленности основано на нейтрализации фосфорной кислоты последовательно содой и едким натром:

Водный раствор пгкрта поступает на концентрирование. В теп лообмениике Ш раствор подогревают кубовой жидкостью из ректн фикашюнпой колонны 15 и направляют в отпарную колонну 14 Кубопая жидкость из этой колонны представляет собой раство фосфатов, образовавшихся в результате нейтрализации фосфорной кислоты щелочью. Пары из верхней части отп арной колонны 1< поступают в ректификационную колонну 15. Дистиллят ректификационной колонны - концентрированный этиловый спирт — яшшетсн товарным продуктом этого производства. Кубоьук жидкость используют в теплообменнике 10 для нагревания раз Давленного спирта и частично — для растворения щелочи в сборнике П.

По данным [41] зависимость вязкости и электрической проводимости от концентрации для алюмофосфатных растворов аналогична подобным зависимостям для полиэлектролитов, ИК-спектроскопические исследования показали присутствие в растворе групп, соответствующих одно- и двухзамещенным фосфатам алюминия, что подтверждается и хроматографическими данными [42]. Это свидетельствует о полимерном характере алюмофосфатных растворов. Кингери [43] исследовал вязкость растворов А1(Н2РО<1)з в зависимости от концентрации и обнаружил резкое увеличение ее при росте концентрации выше 50%. Исследование вязкости растворов в системе AlgO3—Сг2Оз— Р2Об — HzO (в ряду: хромофосфатная связка — алюмохромфос-фатная связка — алюмофосфатная связка) показало, что при постоянной кислотности а(Р2О5/Ме2О3) вязкость растет с увеличением концентрации АЬОз, достигая максимума в области алю-мохромфосфатной связки (АХФС), и далее падает вплоть до составов, отвечающих алюмофосфатной связке. При одной и той же концентрации АЬО3 вязкость АХФС возрастает при приближении к точке нейтрализации фосфорной кислоты. При отношении, Р2О5/Ме2О3, равном 1,13, система приобретает гелеобразные свойства, становясь гомогенной. Разбавление или нагрев растворов АХФС приводит к понижению их вязкости. При определенной концентрации растворов происходит качественное изменение их структуры — полимеризация и агрегирование в растворе.

лизация более затруднена, чем в растворах кислых фосфатов. Разбавление АХФС водой не вызывает потерю связкой устойчивости. В ряду АХФС с а от 1,13 до 2,26 с уменьшением кислотности а связки ее устойчивость падает. При достижении а<1,13 связка мутнеет вследствие выделения кристаллической фазы. Для связки данной кислотности ее устойчивость увеличивается при возрастании концентрации хрома (при уменьшении х). При постоянном значении х и концентрации смеси А12Оз + Сг2Оз вязкость связки зависит от содержания АЬОз. При переходе от ХФС (х = 0) к АХФС вязкость растворов смешанных алюмо-хромфосфатов резко увеличивается, при л; = 0,8 достигает максимума и далее до ->с=1 (АФС) убывает. Замещение А1 на Сг приводит к падению вязкости растворов. При определенном значении вязкость АХФС резко возрастает с приближением к точке нейтрализации фосфорной кислоты (с уменьшением а). При уменьшении а до 1,13 система переходит в АХФС, оставаясь гомогенной. Вязкость АХФС быстро падает при разбавлении связки водой и ее нагреве.

Связки на основе гетерополисоединений. Уже отмечалось, что расширение кислых связок может идти, главным образом, по линии использования гетерополисоединений. В этом случае получение связок происходит вследствие усложнения анионного состава. В качестве примера можно привести связки на основе солей молибдена и вольфрама, полученные в ЛТИ имени Ленсовета. При нейтрализации фосфорной кислотой растворов молибдата и вольфрамата натрия получаются соли различной степени замещения:

Разработан высокотемпературный электроизоляционный компаунд [105], представляющий собой продукт частичной нейтрализации фосфорной кислоты соединениями, содержащими катионы Mg, К и А1. Компаунд состоит из электроплавленого корунда и полиметаллфосфатного связующего «СФС-4А» и отвердевает при нагреве до 220—240 °С. Если в состав компаунда ввести до 11 % оксида иттрия, то температура отвердевания снижается до 50 °С. При 20 °С компаунд имеет р„—106Ч--т-108 Ом-см, а при 700 °С сохраняет довольно высокие значения— 108—109 Ом-см. Электрическая прочность в интервале до 700 °С равна 3—4 МВ/м. Механическая прочность затвердевшего компаунда 30—40 МПа. Компаунд имеет хорошую адгезию к титану, никелю, нержавеющей стали.

По данным [41] зависимость вязкости и электрической проводимости от концентрации для алюмофосфатных растворов аналогична подобным зависимостям для полиэлектролитов, ИК-спектроскопические исследования показали присутствие в растворе групп, соответствующих одно- и двухзамещенным фосфатам алюминия, что подтверждается и хроматографическими данными [42]. Это свидетельствует о полимерном характере алюмофосфатных растворов. Кингери [43] исследовал вязкость растворов А1(Н2РО4)з в зависимости от концентрации и обнаружил резкое увеличение ее при росте концентрации выше 50%. Исследование вязкости растворов в системе AlgO3—Сг2О3— ?2Об — Н2О (в ряду: хромофосфатная связка — алюмохромфос-фатная связка — алюмофосфатная связка) показало, что при постоянной кислотности a(P2Os/Me2O3) вязкость растет с увеличением концентрации АЬОз, достигая максимума в области алю-мохромфосфатной связки (АХФС), и далее падает вплоть до составов, отвечающих алюмофосфатной связке. При одной и той же концентрации АЬО3 вязкость АХФС возрастает при приближении к точке нейтрализации фосфорной кислоты. При отношении, Р2О5/Ме2О3> равном 1,13, система приобретает гелеобразные свойства, становясь гомогенной. Разбавление или нагрев растворов АХФС приводит к понижению их вязкости. При определенной концентрации растворов происходит качественное изменение их структуры — полимеризация и агрегирование в растворе.

лизация более затруднена, чем в растворах кислых фосфатов. Разбавление АХФС водой не вызывает потерю связкой устойчивости. В ряду АХФС с а от 1,13 до 2,26 с уменьшением кислотности а связки ее устойчивость падает. При достижении а<1,13 связка мутнеет вследствие выделения кристаллической фазы. Для связки данной кислотности ее устойчивость увеличивается при возрастании концентрации хрома (при уменьшении х). При постоянном значении х и концентрации смеси АЬОз + С^Оз вязкость связки зависит от содержания АЬОз. При переходе от ХФС (х = 0) к АХФС вязкость растворов смешанных алюмо-хромфосфатов резко увеличивается, при л; = 0,8 достигает максимума и далее до ->с=1 (АФС) убывает. Замещение А1 на Сг приводит к падению вязкости растворов. При определенном значении вязкость АХФС резко возрастает с приближением к точке нейтрализации фосфорной кислоты (с уменьшением а). При уменьшении а до 1,13 система переходит в АХФС, оставаясь гомогенной. Вязкость АХФС быстро падает при разбавлении связки водой и ее нагреве.

Связки на основе гетерополисоединений. Уже отмечалось, что расширение кислых связок может идти, главным образом, по линии использования гетерополисоединений. В этом случае получение связок происходит вследствие усложнения анионного состава. В качестве примера можно привести связки на основе солей молибдена и вольфрама, полученные в ЛТИ имени Ленсовета. При нейтрализации фосфорной кислотой растворов молибдата и вольфрамата натрия получаются соли различной степени замещения:

Разработан высокотемпературный электроизоляционный компаунд [105], представляющий собой продукт частичной нейтрализации фосфорной кислоты соединениями, содержащими катионы Mg, К и А1. Компаунд состоит из электроплавленого корунда и полиметаллфосфатного связующего «СФС-4А» и отвердевает при нагреве до 220—240 °С. Если в состав компаунда ввести до 11 % оксида иттрия, то температура отвердевания снижается до 50 °С. При 20 °С компаунд имеет р„—106Ч--т-108 Ом-см, а при 700 °С сохраняет довольно высокие значения— 108—109 Ом-см. Электрическая прочность в интервале до 700 °С равна 3—4 МВ/м. Механическая прочность затвердевшего компаунда 30—40 МПа. Компаунд имеет хорошую адгезию к титану, никелю, нержавеющей стали.

ляют газы, отходящие от нейтрализации фосфорной кислоты, распылительной и барабанной сушилок, а также аппаратов КС на каждой технологической линии.

Чем меньше концентрация щелочи, тем интенсивнее протекает гидролиз. Поэтому как при предварительной обработке (мерсеризации), так и при алкилировании применяют концентрированный раствор едкого натра (не ниже 50%). Избыток щелочи необходим и для нейтрализации образующейся при гидролизе соляной кислоты, которая может понижать вязкость эфира целлюлозы и вызывать коррозию аппаратуры.

Масляная кислота получается из крахмала, сахара, глицерина и молочнокислых солей при различных бактериальных процессах брожения. Эти процессы используются также для получения масляной кислоты в промышленных масштабах. При этом целесообразно, насколько это возможно, работать с чистыми культурами маслянокислых бактерий (Вас. butylicus, Granulobacter и др.), чтобы исключить побочные процессы брожения, приводящие к образованию других продуктов. Прибавлением карбоната кальция создают условия непрерывной нейтрализации образующейся масляной кислоты. С аналогичными процессами связано присутствие масляной кислоты в некоторых продуктах питания (лимбургский сыр, кислая капуста и др.).

?>,?-Молочная кислота и левовращающая молочная кислота образуются из декстрозы, тростникового сахара и мальтозы (но не из молочного сахара—лактозы) при действии Bacillus Delbrucki. Этот способ в настоящее время применяется для промышленного получения молочной кислоты. Процесс проводят при +50°; к бродильной жидкости для нейтрализации образующейся кислоты добавляют отмученный мел, так как кислотность отрицательно влияет на рост бактерий и может вовсе приостановить его. Сахар сладкой сыворотки — молочный сахар — превращается в молочную кислоту при действии других бактерий, например Bacillus factis acidi.

Вследствие нейтрализации образующейся гидроокиси кальция соляной кислотой по уравнению (2) равновесие (1) полностью

Реакцию большей частью ведут в водном растворе, пропуская через него газообразный фосген. Для нейтрализации образующейся соляной кислоты используют карбонат или гидроксид натрия.

Иногда для успешного получения первичных аминов необходимо применять специальные условия. Так, например, для высокомолекулярных галогенпроизводных можно применять раствор ам-АШака в этиловом сп те [41 или жидкий аммиак 15]. Для получения: нереакционноспособн о ароматических галогенидов необходим ам--мойолиз при высоком давлении и повышенной температуре в при-1суггствии медного катализатора 16]. Медную соль следует смешивать-с'ацетатом калия для нейтрализации образующейся галогеноводо-родной кислоты t7]. Электроотрицательные группы в орто- и пара-положениях повышают подвижность атомов галогена, в результате-чего в этих случаях могут применяться более умеренные условия. >еакции без катализатора 18]. Шестичленные азотсодержащие гете-рвдиклы с галогеном или другими заместителями в положениях 2' И 4 легко можно превратить в первичные амины как с катализатором, так и без него [9, 10]. Из известных катализаторов, очевидно,, лучшим является фенол, при применении которого промежуточно-образуется 2- или 4-феноксисоединение [11].

образом, гидробензоин и небольшие количества т-а з о к с и-бензальдегида и т-а минобе.нзилового спирта. Салициловый альдегид при электролизе на ртутном катоде в слабощелочном растворе (раствор NaHCOs), через который пропускается ток СО2 для нейтрализации образующейся щелочи, восстанавливается в салициловый спирт с выходом 80—90%. Ванилин и пиперональ дают с почти теоретическими выходами ваниллиновый и пиперонило-вый спирт 128а.]

Нейтральные соли, как например уксуснокислый натрий и бура, также могут вызывать гидролиз в присутствии меди; при этом образуются сложные эфиры фенолов, которые затем в течение реакции омы-ляются. Поэтому целесообразно добавить в реакционную смесь какое-нибудь вещество для нейтрализации образующейся кислоты, например углекислый кальций 252.

Получение аминоацеталя. К раствору 20 г хлористоводородной соли этилового эфира гликоколя п 200 см* воды, охлажденному смесью льда и соли почти до за твердевания, прибавляют при энергичном перемешивании 28 г 2,5%-ной амальгамы натрия. Реакция проходит очень быстро, причем водород полностью идет на восстановление и не выделяется в свободном состоянии. Для нейтрализации образующейся щелочи добавляют до слабокислой реакции 5 N соляную кислоту, на что обычно достаточно 8 ел3. Затем раствор опять охлаждают почти до замерзания, прибавляют еще 23 г амальгамы, сильно взбалтывают и слабо подкисляют 5 N соляной кислотой. Эти операции повторяют до тех нор, пока ие будет истрачено всего 200 г амальгамы. Начиная с 4-го или 5-го прибавления амальгамы при восстановлении происходит выделение значительных количеств свободного водорода.

Получение перекисей обычно весьма несложно. Они выделяются в виде кристаллов при взбалтывании водного раствора Н2О2с соответствующим исходным продуктом. Концентрация Н202 устанавливается в каждом отдельном случае. Большею частью берется 8—10%-ный раствор Н202. Во время реакции температура не должна быть выше 30°. При получении перекисей ацилов целесообразно прибавить соответствующее количество едкого натра для нейтрализации образующейся кислоты. С хорошим выходом были получены гидроперекиси 1ав и перекиси алкилов 13S, ароматические перекиси 14°, перекиси двуатомных алифатических кислот 141, дюногидронерекись фталевой кислоты 142 и трехмолекулярная перекись ацетона 143.

«В описании применения И. в качестве дегидратирующего агента приведен пример его эффективности (которая несомненно) в перегруппировке бензпинакопа. Однако И. — далеко не самый подходящий реагент, и маловероятно, чтобы он действовал так, как описано (П, 36 — 37). Авторы, использовавшие реагент, не обращают внимания на то, что при перегруппировке беизпинакона окраска И. исчезает вскоре после начала реакции. В соавторстве с Билом [25а нами показано, что иодистоводородная кислота, взятая в том же количестве, оказывает точно такое же действие, как И. Более того, при добавлении ацетата натрия в количестве, достаточном для нейтрализации образующейся иодистоводор одной кислоты, бенз-пинакон не перегруппировывается при кипячении в уксуснокислом растворе, который сильно окрашен И. Отсюда можно сделать вывод, что за перегруппировку отгетственна подистоводородная кислота. Применение И. имеет тот серьезный недостаток, что он образует иолистоводородную кислоту за счет окисления некоторого количества бензпинакона в бензофенон. В особенности это сказывается,




Наблюдается монотонное Неизвестного органического Нежелательного образования Некоторые аминокислоты Некоторые дополнительные Некоторые интересные Некоторые кинетические Некоторые наблюдения Некоторые непредельные

-
Яндекс.Метрика