Термины, связанные с цементом. Нейтрализуют бикарбонатом

Главная --> Справочник терминов

Нейтрализуют бикарбонатом Наиболее важной вспомогательной операцией, связанной с предварительной обработкой сырья, является смешение кислот различной концентрации для получения сульфирующего агента заданной концентрации. Последующая обработка продуктов сульфирования состоит в выделении свободных сульфокислот путем, разбавления реакционной массы водой или выделении солей сульфокислот в виде растворов или твердых веществ путем нейтрализации сульфомассы и высаливания.

Аппаратура для нейтрализации сульфомассы сульфитом натрия

Рис. 94. Аппарат периодического действия для нейтрализации сульфомассы сульфитом натрия.

Anna part/lit, дл.ч нейтрализации сульфомассы

Аппаратура для нейтрализации сульфомассы мелом или известью

В процессе нейтрализации сульфомассы суспензией мела выделяется значительное количество тепла, компенсирующее потери тепла с. удаляющимся углекислым газом; поэтому нагревание реакционной массы не требуется.

Рис. 95. Аппарат для нейтрализации сульфомассы мелом.

4. Рассчитайте количества технического оксида кальция и сульфата натрия (содержание основного вещества 82 и 95 %), необходимые для нейтрализации сульфомассы, полученной в результате сульфирования нитробензола 25 % олеумом при суточном объеме производства натриевой соли нитробензолсульфокис-лоты 1800 кг.

фенолят (или нафтолят) натрия и сульфит натрия. При охлаждении раствора сульфит обычно выкристаллизовывается. Его отделяют центрифугированием и.часто используют для нейтрализации сульфомассы на стадии сульфирования (см. 3.3). Выделяющийся при этом сернистый газ передается по трубам и используется для подкисления раствора фенолята или нафтолята натрия. Такое использование сульфита и сернистого газа позволяет резко снизить расход нейтрализующих агентов в производстве фенолов и наф-толов:

Таким образом для нейтрализации сульфомассы, соотв. высаливания из нее сульфокислой соли, можно пользоваться сульфитом натрия, получающимся в таком же молекулярном количестве, как

При нейтрализации сульфомассы содой или сульфитом натри* происходят следующие основные реакции:

Как правило, сульфокислоты выделяют не в свободном виде, а в виде их натриевых солей. По окончании сульфирования реакционную смесь выливают в воду, полученный раствор частично нейтрализуют бикарбонатом натрия и нагревают до кипения. Затем добавляют хлористый натрий до получения насыщенного раствора и раствор оставляют стоять для кристаллизации. Для высаливания сульфонатов-с небольшим молекулярным весом требуется большой избыток хлористого натрия, что приводит к загрязнению продуктов реакции. В таком случае чистый сульфонат можно получить перекристаллизацией из абсолютного этилового спирта, в котором натриевые соли низкомолекулярных сульфокислот умеренно растворимы, а хлористый натрий совершенно нерастворим. Натриевые соли высокомолекулярных сульфокислот, которые нерастворимы в этиловом и метиловом спиртах, также могут быть получены в чистом, свободном от соли виде. Для этого-вначале применяют повторное высаливание продуктов из их водных растворов, используя ацетат натрия вместо хлористого натрия. Полученный сульфонат сушат, растирают и многократно экстрагируют кипящим метиловым спиртом, чтобы удалить примеси ацетата натрия, который сравнительно легко растворяется в спирте. Другой метод выделения сульфоната натрия из реакционной смеси, содержащей избыток серной кислоты, состоит в нейтрализации разбавленной смеси гидроокисью кальция или же карбонатом бария или свинца. Образующийся сульфонат экстрагируют горячей водой и таким путем отделяют от примеси неорганического сульфата. Затем к водному экстракту добавляют углекислый натрий; при этом углекислые соли кальция, бария или свинца выпадают в осадок. Из фильтрата после упаривания выделяют натриевую соль сульфокислоты. Сульфенат свинца можно разло-

рода показало, что при действии сернистого ангидрида в присутствии небольшого количества концентрированной соляной кислоты оно возможно при минимальном испольчоваиии химикатов [85] Во многих случаях приме ияют также бисульфит натрия, частично нейтрализован ный едким натром Дчя поддержания значения рН около 7 инопа раствор соли дназосоединеиня нейтрализуют бикарбонатом натрия [81]. При нейтрализации обяза телыго энергично перемешивать раствор во избежание местного подщелачивания, которое может вызвать раз ложение диазосоедииения Выход арилгидразинов доста точно высок и достигает иногда 95% Сернистая кислота и ее соли, как правило, применяются только для получения арилгидразннов Они обладают незначительной спо собиостью восстаиапливать нитросоедиисния до аминов и дают незначительные выходы [86] Реакцию можно проводить в присутствии хлорида аммония и соляной кислоты; этот способ также используют при избирательном восстановлении дииитробензолов [87] Часто побочными, а иногда н основными продуктами восстановления иитро-соединсний сульфитами являются сульфаиилсвые кислоты [88] Бисульфит легко восстанавливает арилгидрок-силамины до аминов [89] При восстановчении им соединений, имеющих нитрогруплу и галоид у одного и того же атома углерода, получаются продукты частичного восстановления нитрогруппы, не содержащие галоида [90] Сульфиты в щелочных растворах легко взаимодействуют с хлорсульфоповыми кислотами с образованием сульфиновых кислот [91] В этом -случае можно применять органические растворители, например ацетон [92] Обработка сернистым ангидридом фениларсниовых кислот приводит к образованию оксифеннларсина [93] Если реакция протекает в присутствии соляной кислоты, образуются дихлорарсииы [94] При этом восстановлении присутствие йодида калия или натрия оказывает положительное влияние иа реакцию [91, 95] Под действием сульфитов органические перекиси легко превращаются в спирты Для этой реакции лучше брать нейтральный сульфит, так как кислая соль иногда способствует образованию побочных продуктов [96] Хиноиы под влиянием сернистого ангидрида или бисульфита натрия превра-

3) Альдегид метилфенилгликолевой кислоты. 16 г оксима этой кислоты обрабатывают 15 мл 35%-ного формальдегида и 15 мл концентрированной соляной кислоты. Смесь перемешивают в течение 2 ч, нагревая ее при этом до 50—60 °С. Красно-фиолетовый раствор оставляют на ночь, после чего его экстрагируют эфиром. Темно-красный экстракт нейтрализуют бикарбонатом натрия, при этом он приобретает желтую окраску. После высушивания над сульфатом натрия и перегонки получают $ г (54%) жидкости, кипящей в интервале 108—112 °С/6 мм. Чистый альдегид кипит при 101 °С/4 мм .11211.

и нейтрализуют бикарбонатом натрия. Получающийся твердый продукт отделяют, промывают и сушат. После перекристаллизации из этанола получают Г>,8 г (81 %)[чистого 2-а-(ацетиламинобензил)-4-нитрофенола с т. пл. 208—209е.

Мелкие частички непрорепгировавшсго натрия разлагают, прибав;гнм иабыток метилового спирта (1-—2 молн). Затем, после охлаждения содеря;имо!-о колбы примерно до 80°, осторожно прибавляют коду (0,5—1 .ч) до растворения щелочи; образовавшиеся слои разделяют дскинтаци.сй. После однократного или двухкратного промывания ксилолытого слоя подои остаточную щелочь neii-гралиауют небольшим избытком минеральной кислоты, ТУ, наконец, ттвбыток минеральной кислоты нейтрализуют бикарбонатом натрии. Ксилол удаляют перегонкой с паром, а остии-шийся маслянистый слой переносят в подходящий сосуд, где полученное кещсстио вастывает. Сырой продукт ссдсрзнитШ— 90% ацилоина. Ацидоипы ил метилових эфи[Юн канроноиой, даури-1ЮТЮЙ и маристинопой кис.иот очищают лсрскристнллР1аа1ц1сй ни П5-процентного этилового спирта, однако ациловпы, получен-пыо иа метиловых лфиро!) иальмитшюпой и стеариновой кислот, лучше кристаллизуются ил трихлорэтилснн или1 ацетона.

5-Метилтетрагидрофурфурол. В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную газоприводной трубкой и обратным холодильником, помещают Юг (0,046 моля) диаце-тата-5-метилтетрагидрофурфурола с равным количеством •5%-ной серной кислоты. Смесь кипятят 15—20 мин. в токе углекислого газа. В течение первых же минут маслянистый .диацетат растворяется. Раствор охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют бикарбонатом калия (прим. 5) и экстрагируют трижды эфиром по 150 мл. Объединенный эфирный экстракт сушат над безводным сернокислым натрием, отгоняют, остаток перегоняют при пониженном давлении с током углекислого газа, собирая фракцию 56—60°/20 мм, njf 1,4430.

В круглодонную колбу емкостью 2 л, снабженную водоотделителем и обратным холодильником, помещают 86 г (1 М) метакриловой кислоты, 400 мл бензола, 2 г гидрохинона, предварительно приготовленный раствор 279 г (1,5 М) доде-иилового спирта и 15 г серной кислоты. Смесь нагревают на водяной бане до прекращения выделения воды, для чего требуется 12—14 часов. Затем отгоняют бензол, остаток нейтрализуют бикарбонатом натрия, фильтруют на воронке Бюх-нера и подвергают вакуум-перегонке, предварительно добавляя еще 2 г гидрохинона. После выделения первой фракции п интервале 82—86°/10 мм, собирают лауриновый эфир метакриловой кислоты с т. кип. 130—140°/Ю мм.

К полученному 3,5-динитробензоилмалоновому эфиру добавляют при размешивании последовательно '65 мл воды, 97,4 мл ледяной уксусной кислоты и 12.1 мл концентрированной серной кислоты, после чего реакционную смесь кипятят с обратным холодильником на глицериновой бане, при 123— 124° в течение 7,5 часов. По окончании омыления обратный холодильник заменяют на нисходящий и.при вакууме 170— 150 мм и температуре бани 112—116° отгоняют этилацетат, уксусную кислоту и воду. Оставшийся в колбе 3,5-динитроацето-фенон еще горячим быстро выливают в колбу, содержащую 400 мл смеси воды со льдом (1:1), где он застывает в виде светло-желтой кристаллической массы. Надосадочную жидкость декантируют. Осадок 3,5-динитроацетофенона сушат при комнатной температуре, растирают в ступке, суспендируют в 1 литре воды и его водную суспензию нейтрализуют бикарбонатом натрия до рН 7,0. После нейтрализации осадок отсасывают на воронке Бюхнера, промывают тремя порциями воды по 50 мл и сушат при комнатной температуре. Выход 55,4 г, что составляет 81% от теоретического. Температура плавления продукта 76—78°. После перекристаллизации из небольшого ко-

Получение 4-бромбензальдегида. В круглодонную колбу емкостью 1,5 л, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой с длинной отводной трубкой, помещают раствор формальдоксима и раствор, полученный из 4,9 г медного купороса. 0,78 г сернистокислого натрия, 25 г уксуснокислого натрия и 140 мл воды. Под поверхность этой смеси при размешивании и температуре 5—15° вводят нейтрализованный диазораствор за 20—30 минут. Затем размешивают в течение 1 часа, подкисляют по конго соляной кислотой и добавляют еще 180 мл концентрированной соляной кислоты. -Удаляют мешалку, термометр, капельную воронку и охлаждающую баню, колбу снабжают обратным холодильником и реакционную смесь кипятят в течение 2 часов, после чего альдегид отгоняют с водяным паром. Дистиллят нейтрализуют бикарбонатом натрия и альдегид извлекают эфиром (200 мл) в 2—3 приема. Эфир отгоняют, остаток встряхивают с 75 мл

Раствор, содержащий дитиолкислоту, нагревают до 60—70°, нейтрализуют бикарбонатом натрия и фильтруют в горячем состоянии для удаления небольшой взвеси. При охлаждении из фильтрата выделяется соль в виде тонких бесцветных пластинок.

Для превращения /?-пентаацетата галактозы в а-ацетат 50 г ^-соединения (его получение см. ниже), 150 смъ уксусного ангидрида и 10 г хлористого цинка нагревают па водяной бане до тех пор, пока вращение раствором плоскости поляризации света не станет постоянным. Для этого требуется Около 15 мин. Затем, раствор выливают в ледяную воду, нейтрализуют бикарбонатом и экстрагируют хлороформом. Хлороформную вытяжку сгущают в вакууме, полученный сироп концентрируют дальше пропусканием тока иоздуха, остаток смешивают с 95%-ным спиртом до образования густого сиропа, в котором вызывают кристаллизацию трением стеклянной палочкой. Полученные кристаллы многократно недекристаллизовывают из спирта до постоянного вращения. Выход 70% от исходного /?-ацетата.

Неизвестной структуры Нежелательных продуктов Некоторые алифатические Наблюдается небольшое Некоторые характерные Некоторые изменения Некоторые красители Некоторые ненасыщенные Некоторые основания