Термины, связанные с цементом. Нейтрализуют углекислым

Главная --> Справочник терминов

Нейтрализуют углекислым 4-N, N-Диметилсульфамидостирол. Расгеор 34 г (0,6 моля) едкого кали в 400 мл 95%-ного спирта нагревают до 50° и быстро прибавляют к нему взвесь из ИЗ г (0,4моля) неочищенного N.N-диметиламида 4-(р-бромэтил)бензолсульфокислоты в 300 мл спирта, также нагретую до 50°; наблюдается повышение температуры на 10°. Через 15 мин. отфильтровывают выделившийся бромистый калий. Холодный раствор нейтрализуют разбавленной соляной кислотой (по лакмусу) и разбавляют водой до 4 л. Выделившуюся желтую жидкость отделяют, а водный слой экстрагируют тремя порциями хлороформа (по200мл каждая). Отгоняют от хлороформен-ного раствора растворитель под уменьшенным давлением, а остаток прибавляют к основной части продукта. Жидкость помещают в холодильник, где она быстро кристаллизуется; выход неочищенного 4-N,N-диметилсульфамидостирола равен 77 г (94% от теорет.). После двух перекристаллизации из спирта получают 55 г бесцветного вещества с т. пл. 60—61° (испр.); выход составляет 67% от теорет. Двумя последующими перекристаллизациями из

n-Н итробензиловые эфиры. Реакция основана на взаимодействии соли кислоты с n-нитробензилхлоридом (осторожно, сильный л а к р и м а т о р!), содержащим подвижный атом хлора. Смесь 1 г кислоты и 2 мл воды помещают в пробирку, нейтрализуют разбавленной щелочью до рН5, доливают 2—3 мл спирта и

Коричная кислота [633]. В течение 16 ч без доступа влаги кипятят с обратным холодильником 20 i свежеперегнанного бензальдогида, 30 а уксусного ангидрида и 10 г свежерасплавленного ацетата натрия. Затем после охлаждения прибавляют воду, отгоняют с водяцьш паром не прореагировавший беязалъдегид и часть уксусной кислоты, остаток нейтрализуют разбавленной щелочью, фильтруют в горячем виде и осаждают коричную кислоту соляной КЕСЛОТОЙ. Выход продукта 15—17 г (57% от теоретического). При более длительном нагревании (24 ч) выход повышается до 70—75% от теоретического [634].

В плоскодонную колбу емкостью 500 мл помещают 198 г (2 моля) метилового эфира циануксусной кислоты и 314 г (3,2 моля) безводного циклогексанона. К этой смеси приливают Юг диэтиламина (примечание 1). Через некоторое время (30—60 минут) смесь разогревается и становится мутной от выделяющейся воды. Ее оставляют на 24 часа при комнатной температуре, а затем тщательно нейтрализуют разбавленной соляной кислотой и промывают 3 раза водой порциями по 100 мл. Промывные воды экстрагируют 2 раза порциями по 100 мл бензола, и бензольный экстракт присоединяют к основной массе продукта. Бензол отгоняют под атмосферным давлением до температуры 90°, а остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 138—141°/10лш рт. ст.

В смесь 25 г 20%-ного водного раствора едкого кали и 710 г (10 молей) этиленциангидрина вносят при перемешивании в течение 2,0—3,5 час. 530 г (10 молей) акрилонитрила, поддерживая температуру смеси около 40°. По окончании прибавления акрилонитрила реакционную смесь перемешивают 18 час. при комнатной температуре, нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, упаривают в вакууме (30 мм) на водяной бане, а остающееся масло (1197 г) перегоняют. Получается 1126 г (90,8% от теоретического выхода) бесцветного [3,р>'-дициандиэтилового эфира, перегоняющегося при 155—165° и 3 мм. Чистое вещество имеет т. кип. 161 —162° при 5 мм; растворимо в воде, метиловом спирте, хлороформе, диоксане, бензоле, дихлорэтане; плохо растворимо в петролейиом эфире, серном эфире, четыреххлористом углероде.

этого продукт реакции кипятят в течение часа с раствором 10 г едкого кали в 15 ЗАЛ воды, охлаждают, нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, экстрагируют эфиром и перегоняют. Получается 16,5 г (80% от теоретического) (З-(М-пиррил)-пропионо-вой кислоты. Т. кип. 125—135° при 3 мм; т. пл. 59—60°.

Во избежание образования временного избытка сульфида его прибавляют постепенно в несколько приемов; каждую следующую порцию вводят только после того, как прореагирует предыдущая При помощи бумажки, пропитанной раствором сульфата железа, можно обнаружить появление первого устойчивого избытка восстановителя и одновременно определить конец реакции восстановления моиоиитросоедпнения Из-за отсутствия общего метода определения конца избирательного восстановления полинитросоедииений реакцию прекращают после того, как прореагирует стехиометрнческое коли чество сульфида. Обычно восстановление длится несколько часов, причем тем дольше, чем ниже температура реакции. Восстановление иитрофенолоп при 25° занимает 12 час, а при 80° —только 2 часа [26]. Неправильный пыбор условий реакции часто приводит к совершенно неожиданным результатам восстановления вследствие образования соединений, содержащих серу [27—29]. По мере протекания реакции восстановления сульфидом натрия возрастает концентрация гидроксиль иых ионов в смеси, что может привести к образованию вторичных продуктов реакции [30]. Во избежание этого раствор нейтрализуют разбавленной соляной или серной кислотой. Однако чаще снижение концентрации щелочи до допустимого предела достигается прибавлением к реакционной смеси некоторых солей, например бикарбоната или кислого сульфата натрия [31] Если восстанав-таваемое соединение содержит кислотную группу, то необходимость в этих солях отпадает, поскольку эта группа заменяет их [32] Однако многие иитросоедиис имя восстаиавчнваются сульфидами до аминов и в

гревают до 100 °С с 8 г хлористого' бензоила в 20 мл пиридина и •смесь выливают в 500 мл холодной разбавленной серной кислоты. При экстракции эфиром получаю^ 6,9 г соединения II (58%), т. пл. 97— 98 °С. Соединение II (4,8 г) омыляют 10 мл 1,9 н. раствора едкого кали в метиловом спирте, 40 мл метилового спирта и "2 мл воды в течение 4 ч. Смесь нейтрализуют разбавленной кислотой и непрерывно экстрагируют хлороформом. Остаток, полученный после экстракции хлороформом, перекристаллизовывают из бензола; в результате получают 3,7 г соединения III (90%) [7].

Опыт 6. Смесь 1 г кислоты и 2 мл воды помещают в пробирку, нейтрализуют разбавленной щелочью-до рН 5, доливают 2... 3 мл спирта и вносят 1 г n-нитробензонлхлорида (осторожно, сильный лакрнматор!). Смесь кипятят в пробирке с обратным холодильником 2 ч, а затем охлаждают н добавляют к ней 1 мл воды. Выделившийся осадок отфильтровывают, перекрнсталлнзовывают из спиртового раствора, сушат и определяют температуру плавления. Опыт 7. К раствору 5 капель трнэтнламина в 3 мл ацетона прибавляют очень маленькими порциями исследуемую кислоту до слабокислой реакции, приливают раствор 0,2 г п-бромфенацилбро-мнда в 3 мл ацетона и оставляют на 3 ч. Затем реакционную смесь разбавляют 10 мл воды и отсасывают выпавший эфир, который перекрнсталлизовывают из 80%-кого спирта, сушат н определяют температуру плавления.

В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и холодильником, загружают смесь 177 г (2,5 моля) этиленциапгидрина и 6 г 20%-ного раствора едкого кали и при перемешивании добавляют по каплям 132 г (2,5 моля) акрилони-трила в течение 2SA 'мс. Во время прибавления акрилонитрила температуру в колбе поддерживают равной 40°. После окончания загрузки реакцию ведут в течение 18 час при перемешивании и комнатной температуре. Реакционную массу нейтрализуют разбавленной соляной кислотой н выпаривают досуха на паровой баие при пониженном давлении (около 30 мм). Остаток фракционируют. Получают 266 г (80%) ди-(()-цнаноэтилового) эфира с т. кип. 159— 16275 мм.

Эта реакция получила широкое применение для окисления ненасыщенных углеводородов и спиртов. В общих чертах способ заключается в медленном прибавлении к ненасыщенному соединению холодного разбавленного раствора перманганата в количестве, несколько большем, чем это соответствует одному атомному эквиваленту кислорода. Если вещество не растворимо-в воде, реакцию ведут при энергичном перемешивании или, что еще лучше, в ацетоновом растворе. По окончании окисления осадок частично .гидратированной двуокиси марганца отделяют, а фильтрат нейтрализуют разбавленной серной кислотой или насыщают углекислым газом, после чего упаривают. Если гликоль не выделяется из остатка, его извлекают спиртом или уксусноэтиловым эфиром 39.

Уксусную кислоту помещают в фарфоровую чашку, приливают 40 мл воды и нейтрализуют углекислым кальцием, прибавляя последний небольшими порциями. Полученный раствор выпаривают досуха на водяной бане и для окончательного высушивания нагревают 1 час в сушильном шкафу при 120°.

В фарфоровой чашке растворяют монохлоруксусную кислоту в 50 мл воды и при слабом нагревании (примерно до 50°) нейтрализуют углекислым калием (или углекислым натрием). К полученному раствору хлоруксуснокислого калия (под тягой) при тщательном перемешивании очень медленно прибавляют хорошо измельченный цианистый калий и постепенно усиливают нагревание. Реакция сопровождается сильным вспениванием массы. По окончании реакции смесь упаривают, нагревая по возможности быстро при перемешивании на песочной бане до тех пор, пока тягучая коричневатая масса не нагреется до 135°.

Получение (3-бромэтялового спирта. Через воду одновременно пропускают этилен н воздух, содержащий .пары брома. После того как весь бром вступит в реакцию, жидкость нейтрализуют углекислым натрием и отделяют нерастворимый дйбромзтан. Водный слой и промывные воды от днбро.мэтана соединяют и 'извлекают эфиром. Эфирную вытяжку сушат н отгоняют растворитель. Остаток перегоняют IB вакууме. Чистый ^-бром-этиловый спирт кипит лр'И 145—149° -при атмосферном давлении. Из 450 г брома в 1 500 см3 воды получается 120 г {З-броШташвого спи-рта80.

Сульфоновы'е кислоты обычно выделяют в виде солей. Для этого реакционную смесь разбавляют водой и нейтрализуют углекислым кальцием, барием, стронцием или свинцом, причем избыток серной кислоты осаждается в виде трудно растворимых

нейтрализуют углекислым барием и фильтруют. Фильтрат, содержащий бариевую соль гидрохииоисульфоиовой кислоты, обрабатывают сернокислым натрием в количестве, достаточном для осаждения всего бария; выпавший сернокислый барий отфильтровывают. После 'Выпаривания прозрачного фильтрата в вакууме получают сырую натриевую соль гидрохиионсульфо-новой кислоты. Продукт промывают эфиром, обесцвечивают животным углем и перекрясталлизовывают из метилового спирта. При этом соль выделяется в виде почти бесцветных пластинок. Выход 1,&—1,7 гш.

Получение дифенилбутадишшлкарбинола [10] [ср. с ранее приведенным синтезом дифенилэтинилкарбинола). В суспензию 2 г порошкопатого КОИ в 5 мл ТГФ при —30° вводят 0,023 г-моль диацетилена. Далее охлажденную до —80е смесь приливают но каплям к раствору 0,01 г-моль бснзофенона в 5 мл ТГФ. Перемешивание продолжают еще 2 ч, затем смесь разлагают 5—10 мл воды, разделяют слои, экстрагируют водный, объединяют экстракты, промывают водой, нейтрализуют углекислым газом, сушат. Растворитель удаляют в вакууме, добавляя перед этим СС^. После перекристаллизации остатка из петролейного эфира с 80%-ным выходом получают (CfH^sCfOH) C=U-C = ^СН, т. ил. 58°.

свинца. Смесь нагревают для удаления избытка сероводорода, нейтрализуют углекислым барием, фильтруют теплой, а фильтрат сгущают до объема в 40 куб. см. Раствор (большей частью коричневого цвета) оставляют стоять и если на следующий день не выделятся кристаллы, то его помещают в эксикатор над серной кислотой. Выделившиеся кристаллы растирают с 20 частями 90%-ного спирта. Раствор отфильтровывают, выпаривают и полученный арбутин пёрекристаллизовы-вают из горячей воды, прибавив к раствору животного угля. Кристал^ лизацию ведут до тех пор, пока не будет получаться 'совершенно бесцветный раствор.

Содержимое колбы влипают в 200 мл ледяной воды (при этом пнет смеси постепенно становится красным), нейтрализуют углекислым натрием и оставляют в течение ночи нрп комнатной температуре. 3aien смесь трижды экстрагируют эфиром, порциями по 50 м.г н экстракт взбалтывают с 50 мл 40% свежеприготовленного бисульфита натрия. Образовавшееся кристаллическое бпсульфнтпое производное отфильтровывают, промывают на фильтре эфиром н сушат на воздухе.

В ступке растирают 12 г (0,05 М) о-бромбензолфосфоно-вой кислоты и 6,5 г однобромистой меди, смесь тщательно перемешивают и быстро вносят в 65 мл концентрированного раствора аммиака, помещенного в трехгорлую колбу с мешалкой. Температура самопроизвольно поднимается до 45— 50°, затем снова падает до комнатной. Реакционный раствор перемешивают 3 часа, Далее подкисляют соляной кислотой до кислой реакции «по конго» и дают избыток кислоты с тем, чтобы выпавший осадок, вновь перешел в раствор. Раствор охлаждают и частично нейтрализуют углекислым натрием до рН 3—4. Выпавший зеленый осадок отфильтровывают, промывают 10 мл воды. Осадок растворяют в 60 мл соляной кислоты (1:2). Медь из раствора осаждают сероводородом, сульфид меди отфильтровывают, к фильтрату добавляют уголь и нагревают до кипения. Уголь отфильтровывают и промывают 10.мл горячей соляной кислоты (1:1). Бесцветный раствор охлаждают и частично нейтрализуют углекислым натрием до рН 2. Выпадает белый осадок, который отфильтровывают, промывают 10 мл воды и сушат при 80°.

Азотнокислый кислый рубидий получен с выходом 95% смещением азотнокислого рубидия с концентрированной азотной кислотой при 35—38° и последующей кристаллизацией полученного раствора. Маточный раствор солн нейтрализуют углекислым рубидием, а полученный азотнокислый рубидий вновь возвращается в процесс. Содержание основного вещества 9Я—99%. Библ. 2 назв.

Очистка кислоты Фрейнда. Растворяют при нагревании 500 г кислоты в минимальном количестве воды, раствор нейтрализуют углекислым натрием до рН 5—6, фильтруют через плотный бумажный фильтр, добавляют сухой хлористый натрий из расчета 10 г на каждые 100 мл раствора, подкисляют соляной кислотой (пл. 1,19) до рН 2—3, после чего раствор охлаждают и выделившуюся смесь кислоты Фрейнда и ее натриевых солей отфильтровывают с отсасыванием, промывают 50 мл этанола и сушат в вакууме водоструйного насоса при 60°. Содержание основного вещества — 90%' в пересчете на кислоту—находят, тнтруя навеску раствором азотнокислого натрия.

Нежелательного образования Некоторые аминокислоты Некоторые дополнительные Некоторые интересные Некоторые кинетические Некоторые наблюдения Некоторые непредельные Некоторые отклонения Некоторые положения