Главная --> Справочник терминов


Наблюдается аналогичная В круглодонную колбу емкостью 100 мл вносят 10 г фталевой кислоты (или 9 г фталевого ангидрида), 8,1 мл концентрированной H2S04 и 10,1 мл дымящей (плотн. 1,5 г/см3) НКО3 (реакцию проводят в вытяжном шкафу). Реакционную смесь нагревают 2 ч на кипящей водяной бане (при этом наблюдается энергичное выделение ядовитых окислов азота; меры предосторожности и первая помощь при отравлении см. стр. 252). К концу реакции 3-нитрофта-левая кислота начинает выпадать в виде блестящих призм. После охлаждения к реакционной смеси добавляют 48 мл воды (см. примечание). Раствор охлаждают в бане со льдом и выпавшую через некоторое время (приблизительно через 1 ч) 3-нитрофталевую кислоту трижды перекристаллизовывают из минимального количества воды, каждый раз охлаждая раствор в бане со льдом. Такой прием позволяет полностью освободиться от примеси 4-нитрофталевой кислоты. Выход около 5 г (40% от теоретического); т, пл. 222 °С.

Получение сорбиновой кислоты СНзСН : СНСН : СНСООН. Смесь 40 г кретонового ал;ьдегида, 60 г малоновой кислоты и 60 г пиридина нагревают на водяной бане, причем наблюдается энергичное выделение двуокиси углерода. Когда выделение таза прекратится, что происходит приблизительно через 3 часа, смесь охлаждают во льду и прибавляют к яей избыток разбавленной серной кислоты, Через некоторое времся выделившуюся кристаллическую массу сорбиновой кислоты отфильтровывают. Из фильтрата экстрагированием эфиром можно получить еще некоторое количество продукта. Общий выход 20 г. Сорбиновая кислота кристаллизуется из горячей воды в виде длинных и>гл с темп. ил. 134° 1№.

энергично встряхивают 5—7 минут. Полученный диазораствор отфильтровывают на воронке Бюхнера от не вошедшего в реакцию З-амино-5-нитроацетофенона и 'маленькими порциями добавляют к нагретому до 80° раствору комплексной цианисто-медной соли (см. примечание б), непрерывно перемешивая его и нагревая так, чтобы температура реакционной смеси держалась на уровне 68—73°. Наблюдается энергичное выделение азота. После добавления раствора диазотата смесь охлаждают, фильтруют и полученный нитрил экстрагируют из фильтрата в делительной воронке 1,8 л (1,4 кг) эфира. Эфирный экстракт сушат 3 часа над углекислым калием и эфир отгоняют досуха при температуре бани 60—70°. Получают 6,0 .? (45%) кристаллического осадка нитрила 5-ацетил-З-нитро-бензойной кислоты с т. пл. 94—95°. Аналитический образец после двух последовательных перекристаллизации из этанола имеет т. пл. 97—98°. Бесцветные кристаллы нитрила растворимы п хлороформе, эфире, ацетоне, зтилацетате, этаноле, горячей воде.

растворяется и наблюдается энергичное выделение газа; выделяется во-

В круглодонную колбу емкостью 100 мл вносят 10 г фталевой кислоты (или 9 г фталевого ангидрида), 8,1 мл концентрированной H2S04 и 10,1 мл дымящей (плотн. 1,5 г/см3) HN03 (реакцию проводят в вытяжном шкафу). Реакционную смесь нагревают 2 ч на кипящей водяной бане (при этом наблюдается энергичное выделение ядовитых окислов азота; меры предосторожности и первая помощь при отравлении см. стр. 252). К концу реакции 3-нитрофта-левая кислота начинает выпадать в виде блестящих призм. После охлаждения к реакционной смеси добавляют 48 мл воды (см. примечание). Раствор охлаждают в бане со льдом и выпавшую через некоторое время (приблизительно через 1 ч) 3-нитрофталевую кислоту трижды перекристаллизовывают из минимального количества воды, каждый раз охлаждая раствор в бане со льдом. Такой прием позволяет полностью освободиться от примеси 4-нитрофталевой кислоты. Выход около 5 г (40% от теоретического); т. пл. 222 °С.

Получение сорбиновой кислоты СНэСН : СНСН : СНСООН. Смесь 40 г кретонового ал^ьдегида, 60 г малоновой кислоты и 60 г пиридина нагревают на водяной бане, причем наблюдается энергичное выделение двуокиси углерода. Когда выделение газа прекратится, что происходит приблизительно через 3 часа, смесь охлаждают во льду и прибавляют к ней избыток разбавленной серной кислоты. Через некоторое вреця выделившуюся -кристаллическую массу сорбиновой кислоты отфильтровывают. Из фильтрата экстрагированием эфиром можно получить еще некоторое количество продукта. Общий выход 20 г. Сорбиновая кислота кристаллизуется из горячей воды в виде длинных игл с темп. нл. 134° 108.

Получение сорбииовой кислоты СНэСН : СНСН : СНСООН. Смесь 40 г кретонового ал^ьдегида, 60 г малоновой кислоты и 60 г пиридина нагревают на водяной бане, причем наблюдается энергичное выделение двуокиси углерода. Когда выделение газа прекратится, что происходит приблизительно через 3 часа, смесь охлаждают во льду и прибавляют к ней избыток разбавленной серной кислоты. Через некоторое вреця выделившуюся -кристаллическую массу сорбино'вой кислоты отфильтровывают. Из фильтрата экстрагированием эфиром можно получить еще некоторое количество продукта. Общий выход 20 г. Сорбиновая кислота кристаллизуется из горячей воды в виде длинных игл с темп. пл. 134° 1№.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, газовводной трубкой и обратным холодильником, помещают 50 мл метанола и пропускают при комнатной температуре 67 г (0,35 моль) перфторизобутилена (примечание 1) при интенсивном перемешивании. Наблюдается энергичное поглощение газа, сопровождающееся слабым разогреванием. Реакционную смесь оставляют на ночь при комнатной температуре, а затем выливают в холодную воду. Нижний органический слой отделяют (примечание 2), промывают водой,' насыщенным раствором NaHC03, еще раз водой, сушат над СаС12 и перегоняют, собирая фракцию с т. кип. 68,5—70,5 °С при„ 754 ммрт.ст. (примечание 3). Выход метил-2-гидрооктафторизо-бутилового эфира 57 г (65%). Повторной перегонкой получают вещества с т. кип. 69,5—70 °С; п*> 1,283.

малонилфторида (т. кип. —11°С). Реакционную смесь перемешивают 30 мин при —25 °С, затем в течение 1 ч подают 140 г (1,2 моль) окиси тетрафторэтилена (т. кип. —63 °С) (примечание 1), поддерживая температуру реакции —25ч-—20°С. Наблюдается энергичное поглощение газа, сопровождающееся разогреванием. Па окончании прибавления окиси смесь медленно, в течение 1 ч нагревают до 0°С. Заменяют газовводную трубку капельной воронкой и при перемешивании и охлаждении (0°С) по каплям прибавляют 150 мл метанола. Продукты реакции выливают в ледяную воду, органический слой отделяют, промывают ледяной водой до нейтральной реакции, сушат над безводным СаС1г ,и фракционируют. Выход диметилового эфира перфтор-3,6,9-триоксадоде-кандиовой-1,12 кислоты 40 г (26%, считая на загруженный пер-фтормалонилфторид); т. кип. 113°С при 20 мм рт. ст., п2? 1,3182, df 1,6024 (примечание 2).

При облучении смеси трехбромистого фосфора с хлористым. и бромистым аллилом наблюдается энергичное взаимодействие с образованием 1,3-дигалоген-2-дибромфосфинилпропана с выходом -60%' [3].

Во время реакции, особенно в конце прибавления хлористого фе-нилдиазония, наблюдается энергичное вспенивание за счет выделяющегося азота (примеч. 2).

22 г полученного таким образом фенилдихлорарсина растворяют в колбе Эрлепмейера в 100 см3 воды, содержащей 17 г едкого натра. Фенилдихлорарсин вносят осторожно по частям, причем обычно наблюдается энергичное разогревание смеси. Полученный раствор разбавляют водой до объема 200 см8.

Для вулканизатов, полученных с двуокисью марганца, наблюдается аналогичная закономерность по влиянию сшивающего агента. Однако двуокись марганца является эффективным вулканизующим агентом, и такие резины имеют более высокую эластичность.

В заключение следует отметить, что пиридин бронируется в исключительно жестких условиях, причем заместитель направляется в [5-положение. Это можно объяснить следующим образом. Несмотря на то что реакцию бромирования в отличие от реакций нитрования и сульфирования проводят в отсутствие протонных кислот и реакции электрофильного замещения не предшествует протонирование атома азота и образование соли пиридиния с дезактивированным ароматическим кольцом, все равно и в данном случае наблюдается аналогичная дезактивация.

где «энергия активации» Ufa. составляет 6,7 кДж/моль при температурах ниже 344 К и 22кДж/моль — выше ее (постоянная to равна 2,0-10~7 и 3,0-Ю"11 с). Отсюда следует, что в стеклообразном состоянии «кинетические единицы» релаксационных процессов малы по сравнению с сегментами, которые участвуют в молекулярном движении при -Т > Тс. При изучении механических и диэлектрических свойств некоторых других полимеров наблюдается аналогичная картина *.

На основании этих данных с помощью уравнения AG° = - RT In Крави, связывающего константу равновесия со свободной энергией, можно рассчитать, что термодинамически тршс-бутен-2 примерно на 1 ккал/моль стабильнее, чем щлс-изомер. Для других ациклических алкенов наблюдается аналогичная закономерность и транс-изомер оказывается более стабильным изомером. Меньшая стабильность ifiic-изомера объясняется стерическими причинами, а именно - отталкиванием алкильных заместителей по одну сторону двойной связи. По своей природе этот эффект аналогичен напряжению, возникающему в заслоненной конформании бутана.

При восстановлении а-р-ненасыщенных кетонов жирного ряда наблюдается аналогичная конденсация, так, например, у окиси мезитила, причем образовавшийся бимолекулярный продукт восстановления, теряя воду, тотчас переходит в циклическое соединение '98:

В заключение следует отметить, что пиридин бронируется в исключительно жестких условиях, причем заместитель направляется в ^-положение. Это можно объяснить следующим образом. Несмотря на то что реакцию бромирования в отличие от реакций нитрования и сульфирования проводят в отсутствие протонных кислот и реакции электрофильного замещения не предшествует 1фОТОнирование атома азота и образование соли пиридиния с дезактивированным ароматическим кольцом, все равно и в данном случае наблюдается аналогичная дезактивация.

Анализ таблицы 2.94 свидетельствует, что резиновая смесь с молибденсодержащей смолой по сопротивлению подвулка-низации несколько уступает резиновой смеси с нафтенатом кобальта. По величине адгезии к металлу наблюдается аналогичная картина.

Как показали кинетические измерения, плавление происходит сразу после достижения характерной для данного полимера температуры; кристаллизация же требует для своего завершения значительного промежутка времени, который в зависимости от природы полимера и условий охлаждения составляет минуты, часы и даже месяцы. Эти явления и связанные с ними релаксационные процессы находят свое отражение в характере термомеханических кривых (рис. 129). При нагревании аморфного изотактнческого полистирола выше 7СТ он переходит в высокоэластическое состояние, что приводит к кристаллизации; в результате увеличивается жесткость полимерной системы и снижается ее деформация. Этот вывод подтверждается результатами рентгенографических исследований. После достижения Тпл полимер сразу переходит в вязко-текучее состояние. В случае изотактического полистирола, заранее полученного в кристаллическом состоянии (рис. 129, кривая 2), наблюдается аналогичная картина, но без перехода полимера в высокоэластическое состояние.

Как показали кинетические измерения, плавление происходит сразу после достижения характерной для данного полимера температуры; кристаллизация же требует для своего завершения значительного промежутка времени, который в зависимости от природы полимера и условий охлаждения составляет минуты, часы и даже месяцы. Эти явления и связанные с ними релаксационные процессы находят свое отражение в характере термомеханических кривых (рис. 129). При нагревании аморфного изотактнческого полистирола выше 7СТ он переходит в высокоэластическое состояние, что приводит к кристаллизации; в результате увеличивается жесткость полимерной системы и снижается ее деформация. Этот вывод подтверждается результатами рентгенографических исследований. После достижения Тпл полимер сразу переходит в вязко-текучее состояние. В случае изотактического полистирола, заранее полученного в кристаллическом состоянии (рис. 129, кривая 2), наблюдается аналогичная картина, но без перехода полимера в высокоэластическое состояние.

При внесении в воду кристаллов чистой p-D-глюкозы (Mb0 = +19°) наблюдается аналогичная картина. Часть молекул ее через открытую альдегидную форму переходит в сс-фор-му ([ос]!,0 = +113°). При этом изменяется угол вращения свежеприготовленного раствора. Но в случае р-глюкозы угол вращения раствора увеличивается от +19 до +52° до момента наступления равновесия, когда в растворе содержится та же равновесная смесь всех таутомерных форм.

В резинокордных системах, в которых в качестве адгезива, связывающего два различных субстрата (резину и ткань), применяют латексно-смоляные составы, наблюдается аналогичная зависимость [70, 71]. Высокая прочность связи в этих системах достигается при помощи латексов на основе полимеров (сополимеров) с активными функциональными группами: карбоксильными, гидроксильными, пиридиновыми и другими, способными к взаимодействию с поверхностью одного или обоих субстратов данной системы (рис. 1.15).




Нагревании растворяется Нагревании реакционной Нагревании спиртового Нагревательным элементом Нагревают постепенно Начального коэффициента Находятся одновременно Находится метильная Нахождения электронов

-
Яндекс.Метрика