|
|
|
Главная --> Справочник терминов Небольшие колебания Из результатов определения содержания золь-фракции и расчета доли эластически активного материала пространственной сетки резин на основе жидких каучуков эти параметры, как было показано в ряде работ [72 — 74], несравненно больше зависят от глубины реакции структурирования, чем у серных вулканизатов обычных каучуков. Гелеобразование при синтезе резин на основе жидких каучуков начинается лишь при глубине структурирования около 60%, а в обычных каучуках уже на начальной стадии процесса, когда сшивание прошло всего на несколько процентов. Вследствие этого даже относительно небольшие изменения глубины структурирования жидких каучуков могут привести к значительным колебаниям доли активного материала сетки в таких резинах. ______ . Исследование вулканизации жидких каучуков, содержащих Пропорциональное регулирование с откликом по производной применяется в процессах, характеризующихся продолжительным временем запаздывания и большой емкостью, когда часто наблюдаются небольшие изменения нагрузки. Охлаждаемые емкости. Если вместимость емкостей превышает 2 тыс. т, более экономичным становится хранение СНГ в охлаждаемых емкостях, изолированных пенополиуретаном. Теплоизолированные емкости под СНГ на нефтеперерабатывающих заводах имеют вместимость, превышающую 10 тыс. т. Неотъемлемой частью складского хозяйства в этом случае является оборудование для удаления ассимилированной влаги из СНГ и холодильные машины. Пропан хранят при температуре, близкой к —40 °С, бутан — около О °С. Для сооружения таких емкостей применяют специальные сорта сталей, регламентированные британским (BS1501) и американским (АР1620) стандартами. В тех случаях, когда возможны небольшие изменения температур, теплоизолированные емкости необходимо оборудовать средствами, обеспечивающими их «дыхание». Испаряемый в результате незначительного увеличения температуры газ выводится через вакуумный клапан безопасности, установленный в верхней части емкости и отрегулированный на абсолютное давление 10,3—17,2 кПа. Затем он рекомпримируется в жидкость и после охлаждения (часть газа при этом неизбежно сжигается на факеле) возвращается в емкость. Аналогично вакуумный кран срабатывает в случаях, когда давление внутри емкости становится ниже атмосферного или понижается температура. Возникающий вакуум заполняется инертными газами. Достоинствами микротвердомера МТР-1 являются: отсутствие трения скольжения стержня индентора; особая конструкция подвески индентора, устанавливаемой строго вертикально к поверхности образца, что исключает боковые составляющие силы и, следовательно, уменьшает разброс показаний при повторных измерениях; автоматическое нагружение и разгружение индентора по заданной программе, чем обеспечивается точность получаемых данных при строго определенном времени выдержки индентора на образце. Прибор позволяет обнаруживать даже небольшие изменения твердости, происходящие в резинах под воздействием физико-химических факторов. реакции несколько меняется (-—на 15—20%) при переходе от одного сосуда к другому. По-видимому, небольшие изменения в состоянии поверхности уже сказываются на реакции. Даже из простого рассмотрения ИК-спектра вещества можно "получить ценную информацию о его структуре. Во-первых, ИК-спектр лучше, чем другие спектральные методы, позволяет установить идентичность соединений. Два вещества полностью идентичны, если их ИК-спектры, полученные в одинаковых условиях, полностью совпадают. Особое внимание при этом уделяют поглощению в области нехарактеристических частот, где находят отражение даже небольшие изменения в структуре органических соединений. Если исследуемое вещество растворяется в нескольких растворителях, то при выборе растворителя надо еще руководствоваться положением калибровочной кривой (рис. VIII.6). Наибольшая точность определения обеспечивается при использовании тех растворителей, калибровочная кривая которых расположена под углом, близким к 45°, к оси абсцисс, например в случае бензола, циклогексана, ацетона. Если же указанный угол значительно отличается от 45°, то погрешность возрастает. Например, при использовании таких растворителей, как диме-тилформамид, значительным изменениям концентрации раствора отвечают очень небольшие изменения Д#. К числу наиболее точных и чувствительных методов относится измерение плотности. В ходе полимеризации многих мономеров плотность возрастает на 20 — 25%. На практике измеряют объем полимеризующейся системы, проводя реакцию в дилатометре и измеряя небольшие изменения объема с очень большой точностью. Таким способом устанавливают степень превращения мономера, составляющую всего несколько сотых процента. Метод масс-спектрометрии основан на изучении органических ионов (осколочных ионов), образующихся под действием электронного удара пучка электронов с энергией в несколько десятков злектронвольт. Результаты получаются в виде масс-спектров, в которых регистрируются типы получившихся осколочных ионов (характеристикой каждого из них является отношение массы к заряду т/е) и интенсивность каждой масс-спектральной линии, отражающая число образовавшихся ионов данного типа. С помощью масс-спектрометрии легко определить и молекулярные массы органического вещества. Уже небольшие изменения строения отражаются в масс-спектрах, как это видно из сравнения масс-спектров бутана и изобутана (рис. 33). меру второй ступени редуцирования на мембрану. Как только давление на мембрану станет равным давлению пружины, мембрана начнет перемещаться вверх, увлекая длинное плечо рычага 17. Короткое плечо рычага прижмет колпачок 16 с клапаном к седлу. Подвижные части второй ступени устанавливаются в такое положение, при котором давление под мембраной, а следовательно, и на выходе регулятора давления, оставалось бы стабильным. Изменение расхода и давления приводит к изменению положения подвижных частей, однако даже большие изменения давления в баллоне и изменения расхода вызывают относительно небольшие изменения выходного давления. На практике не всегда удается поддерживать строго определенную подачу газа к газовым горелкам и обеспечивать нормальную тепловую нагрузку приборов, но небольшие изменения давления газа мало сказываются на работе приборов. Соответствующие правила ограничивают предел колебания давления газа в газовой сети. При естественном испарении смеси пропана и бутана в более ранней фракции преобладает пропан, в более поздней — бутан. Это имеет принципиальное значение, если горелки, используемые на заводе, чувствительны к изменению характеристик сжигания, прежде всего в отношении длины пламени. Однако в общем случае небольшие колебания состава испаряемого газа не приводят к каким-либо существенным последствиям. Отметим, что при искусственном испарении обеспечивается постоянство состава газовой фазы, определяемое составом исходного жидкого продукта. Назначение второго и третьего зазоров состоит в дальнейшем уменьшении толщины и неравномерности расхода как в продольном, так и в поперечном направлении. Во всех зазорах вращающиеся запасы играют роль аккумуляторов, которые могут скомпенсировать и сгладить небольшие колебания расхода. Таким образом, четкое различие между назначением всех трех зазоров отсутствует. Каждый из зазоров «дозирует» объемный расход, уменьшает тол- Если Г-»- 0, то W->0 кроме состояния, соответствующего положению минимума, в котором W-+OQ. (Впрочем, при этом могут возникнуть осложнения, связанные с переходом второго рода, см. гл. II и VI). В этом состоянии связь находится в наиболее выгодном энергетическом положении, так как потенциальная энергия минимальна, а тепловое движение отсутствует; в этом положении единичная связь находится все время. Так как 'отсчет потенциальной энергии (см. рис. IV. 8) производится от минимума, то U == t/макс — [/мин; следовательно, V величина потенциального барьера. При достаточно низких температурах, когда kT цепь будет жесткой. Связи С—С в минимуме потенциальной энергии будут совершать лишь колебательное движение (так называемые крутильные колебания углеродных связей около положения равновесия). Эти небольшие колебания будут приводить все же к некоторой гибкости цепной молекулы. В предельном случае при T-+Q W(cp)=6(cp), где 6(ф) —дельта-функция, равная нулю всюду, отмечается точкой перегиба на термомеханической кривой и характеризует переход полимера в вязкотекучее состояние (см. рис. 7.6). Чем больше молекулярная масса полимера, тем больше вязкость, тем более затруднено развитие вязкого течения. Это означает, что с ростом молекулярной массы все выше температура, при которой необратимая деформация становится преобладающей: с ростом молекулярной массы растет Тт. Рост Гт в сопоставлении с ростом Тс при увеличении молекулярной массы приведен на рис. 10.9. С ростом молекулярной массы Тс быстро приближается к пределу, тогда как Гт растет непрерывно. Это приводит к росту интервала Гт—Т,;, в котором полимер не только сохраняет спосоо-ность к большим эластическим деформациям, но эти деформации являются также преобладающими в величине общей деформации. Чем выше Гт, тем протяженнее область высокоэластического состояния. Вместе с тем рост Гт уменьшает область вязкотекучего состояния, т. е. интервал между температурой начала термодеструкции 7\д и температурой текучести (Ттд—Гт). Последнее ограничивает возможности переработки полимера, поскольку небольшие колебания температуры при переработке приводят либо к потере текучести, либо к заметной термодеструкции. Диск, вращаясь, приводит в движение сосуд, горлышко которого совершает только небольшие колебания. Интенсивность встряхивания зависит от числа оборотов диска. Часто применяют сосуды, изображенные на рис. 176. Сосуд можно нагревать с помощью горелки или рубашки, обогреваемой водой или паром. Можно также пользоваться электрическим нагревателем в виде проволоки, обмотанной вокруг сосуда. значения сравнительно небольшие колебания реакционной способ- высоком рабочем вакууме даже небольшие колебания давления резко ска- «свершает только небольшие колебания. Интенсивность встряхивания Метод оценки технологичности каучуков должен быть практичным, достаточно простым и экспрессным. Он должен выявлять различия в каучуках, выпускаемых различными фирмами. Ротационные вискозиметры хорошо чувствуют эту разницу, но они очень дороги и способны обеспечить только 10-15 испытаний в день. Если же ожидается, что в молекулярной структуре каучука будут небольшие колебания, то предпочтение надо отдать методам, реализующим небольшую скорость сдвига., В производстве обычно применяют 32—38% CS2 от а-целлю-лозы и получают ксантогенат с у = 50—60. Делались многочисленные попытки снижения содержания CS2 до 20—25%, однако, как видно из рис. 5.3, в этом случае попадают в область недостаточной растворимости ксантогената, и небольшие колебания в реакционной способности или случайные отклонения технологических параметров ведут к серьезным нарушениям в производстве. Поэтому без проведения дополнительных мероприятий, например предварительной активации целлюлозы, попытки снижения содержания CS2 ниже 30% вряд ли оправданы.  Некоторые циклические Некоторые функциональные Некоторые исследования Некоторые комплексы Наблюдается некоторое Некоторые ограничения Некоторые перегруппировки Некоторые практические Наблюдается несколько |
- |
Навигация