Главная --> Справочник терминов


Небольших изменений зависимость концентрации радикалов от концентрации озона и деформации означает, что потенциальные места образования радикалов создаются лишь в результате приложения напряжения и в присутствии молекул озона. Образование свободных радикалов одновременно с раскрытием трещин, конечно, указывает, что разрыв цепей происходит в процессе раскрытия трещин. В разд. 8.1.5 был приведен анализ содержания энергии в ненапряженной углеводородной цепи, эластично деформируемой до разрыва. В результате такого анализа был сделан вывод, что лишь 2-Ю14 цепей/см2 на новой поверхности разрушения могут подвергнуться эластическому разрыву, если на формирование такой поверхности было затрачено более 9 Дж/м2. Поскольку измеренные параметры работы, затраченной на образование поверхности разрушения, значительно меньше данного значения, то приходится считать, что под действием озона разрыв цепей и образование радикалов происходят при небольших деформациях. Данное объяснение, по-видимому, идентично полученному из анализа поведения трещин в атмосфере озона. В сущности важно, что в процессе раскрытия трещин происходит разрыв цепей с очень низкой прочностью, а не только разделение разорванных цепей.

Отсюда возникает предположение о кинетической природе высокой эластичности полимеров. Это предположение тем более справедливо, что модуль упругости каучука, так же как и газов, увеличивается с температурой, а при деформации эластичные тела нагреваются. Постоянство же объема при небольших деформациях свидетельствует о том, что средние расстояния между молекулами каучука не изменяются, т. е. величина внутренней энергии остается постоянной.

По этим данным можно судить, что на первой стадии вытягивания происходит увеличение доли свободного объема, распрямление части макромолекул или развертывание свернутых сегментов макромолекул в аморфных областях [93]. Однако при непрерывном уменьшении количества гош-изомеров число тироис-изоме-ров на начальной стадии вытягивания при 95 °С не увеличивается. Это объясняли [92] тем, что интенсивно протекающие релаксационные процессы при малых кратно стях вытяжки препятствуют непосредственному образованию вытянутых транс-изомеров. Возможно, существует промежуточная конформация между гош- и троис-конформация-ми [94]. Предполагают [95], что при небольших деформациях полиэфирного волокна происходит увеличение свободного объема по «слабым» местам структуры, при этом плотность и доля звеньев в траке-положении могут даже уменьшаться. Но эти изменения не связаны с разрушением структурных элементов, поскольку они обратимы — при отжиге система возвращается в первоначальное состояние.

При небольших деформациях растяжения доля пластической деформации невелика (см. рис. 9.3). Величина полного восстановления штапельного волокна ниже, чем нити, вследствие частичной необратимости извитости волокна после разгрузки.

Влияние величины деформации на морозостойкость изучается при деформациях сжатия и растяжения (ГОСТ 408-78. Резина. Методы определения морозостойкости при растяжении). В области малых деформаций растяжения с возрастанием деформации коэффициент морозостойкости возрастает; наиболее отчетливо это проявляется для резин, наполненных техническим углеродом, структура которого разрушается при небольших деформациях. Экстремальный характер зависимости для ненаполненных резин связан с ориентацией и кристаллизацией цепей при растяжении, а также с разрушением и перестройкой их структуры под действием больших напряжений. Вследствие существенного влияния величины деформации на коэффициент морозостойкости следует проводить испытания при деформациях, близких к реальным для изделий значениям. Кроме того, необходимо учитывать, что все используемые методы определения морозостойкости не пригодны для оценки эксплуатационных свойств РТИ, которые определяются помимо морозостойкости резины еще и конструкцией и формой детали, режимами и условиями ее эксплуатации.

При небольших деформациях взаимосвязь между напряжением и деформацией подчиняется закону Гука!

Процесс озонного старения является цепным, автокаталитическим и идет с большей скоростью, чем окисление. Озон присоединяется по двойным связям основной цепи каучука, а затем вызывает его деструкцию. Структурирование наблюдается реже, чем при окислении резин. Старение происходит в первую очередь на поверхности, и его скорость связана с дальнейшей диффузией озона через поверхностный окисленный слой. В растянутом состоянии резины разрушаются уже при небольших деформациях (2—5 %), поскольку доступ озона облегчается разрывом поверхностной пленки.

Отсюда возникает предположение о кинетической природе высокой эластичности полимеров. Это предположение тем более справедливо, что модуль упругости каучука, так же как и газов, увеличивается с температурой, а при деформации эластичные тела нагреваются. Постоянство же объема при небольших деформациях свидетельствует о том, что средние расстояния между молекулами каучука не изменяются, т. е. величина внутренней энергии остается постоян- " ~ ной.

Отсюда возникает предположение о кинетической природе высокой эластичности полимеров. Это предположение тем более справедливо, что модуль упругости каучука, так же как и газов, увеличивается с температурой, а при деформации эластичные тела нагреваются. Постоянство же объема при небольших деформациях свидетельствует о том, что средние расстояния между молекулами каучука не изменяются, т. е. величина внутренней энергии остается постоянной.

более стойки к деформации вблизи всех трех переходов. При небольших деформациях более кристаллические образцы имеют более высокую жесткость, чем менее кристаллические. С возрастанием деформации кривые напряжение — удлинение для образцов с разной степенью кристалличности пересекаются и сопротивление ползучести становится большим для образцов

Со временем было установлено, что механокрекинг — разрыв полимерных цепей — не столь уж редкое явление; он протекает при не очень жестких режимах механического воздействия и даже при сравнительно небольших деформациях полимеров в процессе их испытания, производства, переработки или эксплуатации. Поэтому механокрекинг стал рассматриваться как первопричина усталостного разрушения полимеров и связанной с ним долговечности изделий.

где V: — мольный объем растворителя, не зависящий от давления в пределах его небольших изменений.

ции. На рис. 26 приведен ряд изотерм адсорбции углекислого газа на активированном угле при различных температурах. Зависимость количества адсорбированного газа от давления (в области небольших изменений" •давления) может быть выражена эмпирическим уравнением Фрейндлиха

В табл.. I приведены данные, показывающие влияние небольших изменений в методике на выход продукта реакции при синтезе З-метилтиофепа из натриевой соли а-мстилянтарной кислоты [71].

3. Этот метод можно применять для ацетилирования большинства а-аминокислот с внесением лишь небольших изменений, которые зависят от растворимости индивидуальных кислот. При ацети-лировании оптически деятельных аминокислот рацемизация незначительна или даже совсем не имеет места1.

В таблице приведены средние цифры. В различных опытах выходы колеблются в пределах 10—20% в зависимости от небольших изменений в деталях проведения реакции и чистоты применяемых материалов, особенно хлористого алюминия. Чем этот последний активнее, тем больше получается высших фракций.

эфир с выходом 23%". По описанной выше методике12 с внесением небольших изменений в молекулярные соотношения реагентов можно получить эпихолестанилметиловый эфир из эпихо-лестгнола с выходом 98% и холестерилметиловый эфир из холестерина с выходов 95%.

Приведенная выше пропись основана на работах Трау-<">е п Банера1' и Баумана1 с учетом небольших изменений, mu-денных Баке ром, Джозефом и Шаубе5.

Приведенная выше пропись основана на работах Фреунда и Майнске[3] с учетом небольших изменений, введенных Госрделером, Омом и Тегтмейером[4 ].

препарата при помоги' двух небольших изменений процесса Циглера 1. Применяли небольшой молярный избыток едкого натра и во время быстрого прибавления брома, растворенного в равном объеме четырехх.тористого углерода, реакционную смесь сильно перемешивали. В результате такого процесса препарат получают в виде мелких бесцветных кристаллов, которые следует фильтрованием отделить от воды и четырех-хлористого углерода и тщательно высушить, после чего он готов к употреблению. Выход при применении этого процесса улучшается и Х-бромсукципимид бывает готов к употреблению быстрее, чем препарат, к >торып описали Цпглер и соавторы *. Уксусная кислота является прекрасном растворителем для перекристаллизации неочищенного Х-бромсукцннимида.

незначительных изменений концентрации растворенного вещества и небольших изменений объема. Он очень полезен при исследовании полимеров.

Несмотря па преимущества формования ацетатного сигаретного жгута из сиропов, его получают п основном методом сухого формования. Это объясняется тем, что в странах, где было впервые организовано производство сигаретного жгута (прежде всего в США), к этому времени существовало налаженное производство ацетатного волокна. После внесения небольших изменений в технологию эти заводы сравнительно легко были переключены на выпуск жгута. Способ же получения ацетатного волокна формованием из сиропов во многих странах совсем не разрабатывался, а и других не вышел из рамок исследовательских работ.




Некоторые дополнительные Некоторые интересные Некоторые кинетические Некоторые наблюдения Некоторые непредельные Некоторые отклонения Некоторые положения Начальных микротрещин Некоторые превращения

-
Яндекс.Метрика