Главная --> Справочник терминов


Небольшой кристаллик С точки зрения выделения мезитилена коксохимический сольвент является более благоприятным сырьем, чем продукты рифор-"мшГга бензиновых фракций, так как концентрация мезитилела в нем больше, а этилтолуолов, особенно о-изомера, намного меньше. В то же время вследствие малого объема выработки коксохймй-" ческого сольвента на отдельных заводах производство мезитилена в сколько-нибудь значительных количествах из этого сырья может быть организовано лишь на центральных установках. Интересным источником сырья для выделения мезитилена является тяжелая фракция, получаемая при изомеризации ксилолов. Методом ректификации из нее может быть получен продукт, содержащий 76% мезитилена при очень небольшой концентрации других близко кипящих компонентов [64].

Блочную полимеризацию стирола в присутствии инициатора можно ускорить повышением давления (рис. 91). С увеличением количества инициатора реакция полимеризации может быть закончена в течение нескольких минут, но молекулярный вес полимера снизится при этом до 40 000. При небольшой концентрации инициатора молекулярный вес полистирола возрастает с повышением давления в процессе полимеризации (рис. 92), одновременно

но используются при небольшой концентрации суспензии, греб-ковые мешалки при размешивании концентрированных суспензий. Рассматриваемые процессы восстановления протекают при температурах порядка 100" г, выше (при кипении) и сопровождаются выделением значительного количества тепла. Выделяющееся тепло компенсирует тепловые потери и расходуется на испарение воды, в среде которой проводится восстановление, благодаря чему процесс может проводиться без искусственного охлаждения. В крупных производствах целесообразно использовать отходящий пар в качеств;1 теплоносителя. Наличие водной среды позволяет нагревать ингредиенты в начале процесса острым паром, поэтому отпадает необходимость снабжать рассматриваемые редукторы элементами поверхности теплообмена.

Однако высокая чувствительность современных приборов позволяет работать с растворами небольшой концентрации и исключить при расчетах определение ЛГ/а при бесконечном разбавлении.

С целью более глубокой пропитки корда на современных агрегатах применяют иногда предварительную пропитку и насыщение корда водой или щелочным раствором латекса небольшой концентрации. Очистка корда от пыли перед пропиткой улучшает смачивание корда пропиточным составом и качество пропитки корда,

как легко видеть, не содержит [Н2О], тем не менее из этого отнюдь не следует, что в стадии, лимитирующей скорость, не принимают участие молекулы воды, поскольку вода используется в качестве растворителя и независимо от того, участвуют молекулы воды в лимитирующей стадии или нет, их концентрация будет оставаться практически неизменной. Казалось бы, что для решения вопроса об участии молекул воды имеет смысл изучить реакцию гидролиза в неводном растворителе, например в муравьиной кислоте НСООН, при небольшой концентрации воды, играющей роль нуклеофильного реагента. Как показали результаты соответствующего исследования, кинетическое уравнение имеет в этом случае следующий вид

как легко видеть, не содержит [Н2О], тем не менее из этого отнюдь не следует, что в стадии, лимитирующей скорость, не принимают участие молекулы воды, поскольку вода используется в качестве растворителя и независимо от того, участвуют молекулы воды в лимитирующей стадии или нет, их концентрация будет оставаться практически неизменной. Казалось бы, что для решения вопроса об участии молекул воды имеет смысл изучить реакцию гидролиза в неводном растворителе, например в муравьиной кислоте НСООН, при небольшой концентрации воды, играющей роль нуклеофильного реагента. Как показали результаты соответствующего исследования, кинетическое уравнение имеет в этом случае следующий вид

ным 0 м. д. Часто применяют н гексаметилдисилоксан, химический сдвиг которого равен 0,5 м, д. Обычно эти вещества добавляют к раствору в очень небольшой концентрации (0,5... 1,0%) до начала записи спектра.

этому хемосорбция более выгодна при небольшой концентрации

небольшой концентрации удаляемого компонента в исходном газе;

очистки от сероводорода применяют при небольшой концентрации

Перед определением температуры плавления на шарик повернутого вверх шкалой термометра помещают небольшой кристаллик исследуемого вещества, закрывают прибор плоским защитным стеклом 7 и подают ток на обогревательную спираль. Нагревание прибора можно проводить со скоростью 5—15°С/мин.

В 5-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором (примечание 1), капельной воронкой и эффективным обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, помещают 82 г (3,5 грамматома) магниевых стружек. Через капельную воронку в колбу прибавляют раствор 459 г (6 молей) сухого, свежелсрегнанного хлористого аллила в 2 400 мл абсолютного эфира. Сначала прибавляют порцию раствора объемом от 100 до 200 мл и небольшой кристаллик иода; если потребуется, смесь нагревают до тех пор, пока не начнется реакция. Остальной раствор приливают с возможной быстротой при работающей мешалке и при охлаждении реакционной смеси в бане со льдом; необходимо следить за тем, чтобы не было потерь через обратный холодильник (примечание 2). Если смачивать верхнюю часть колбы ледяной водой из охлаждающей бани, то прибавление раствора можно закончить за 1—1,5 часа. После того как весь раствор будет введен, реакционную смесь, представляющую собой густую массу, оставляют стоять в течение 5 час. при комнатной температуре, причем ее перемешивают, пока это возможно (примечание 1). Затем колбу вновь охлаждают в бане со льдом и через капельную воронку прибавляют к ее содержимому 5%-ный раствор соляной кислоты до тех пор, пока практически не прекратится выделение тепла (примечание 2} и хлористый магний не перейдет в раствор. Когда смесь станет в достаточной степени жидкой, вновь пускают в ход мешалку (примечание 1).

В 2-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой с жидкостным затвором, капельной воронкой емкостью 250 мл и обратным холодильником, снабженным хлоркаль-циевой трубкой, помещают ЗОг (1,25 гр, -ат.) магниевых стружек, 50 мл абсолютного эфира и небольшой кристаллик иода. Пускают в ход мешалку и добавляют 5 мл (6 г) бромистого н.-амила (примечание 1). Как только начнется реакция, добавляют 300 мл абсолютного эфира и затем медленно приливают раствор 183 г (вместе с раньше прибавленными 189 г, т. е. 1,25 мол.) бромистого н.-амила в 150 мл

В 5-литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, запертым хлор-кальциевой трубкой, помещают 150 г (6,2 гр.-ат.) магниевой стружки. К последней добавляют небольшой кристаллик иода (примечание 1) и около 100 мл смеси, состоящей из 822 г (6 мол.) бромистого н.-бутила (стр. 119) и 2 л абсолютного этилового эфира. Немедленно, после того как начнется реакция, приливают 350 мл абсолютного эфира и постепенно прибавляют остаток раствора н.-бромистого бутила с такой скоростью, чтобы смесь все время кипела. Продолжительность прибавления бромистого н.-бутила (около РД-час.) можно сократить, охлаждая колбу снаружи. Как только в колбе будет достаточное количество жидкости, начинают перемешивание.

В сухую 3-литровую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой емк. в 500 мл и холодильником, верхний конец которого заперт хлоркальциевой трубкой, наполненной смесью хлористого кальция с натронной известью (примечание 1), помещают 48,6 г (2 гр.-ат.) магниевой стружки. Туда же добавляют 200 мл абсолютного эфира, небольшой кристаллик иода и около 25 мл раствора 253 г (230 мл; 2 мол.) свежеперегнанного хлористого бензила в 1 л абсолютного эфира. Если реакция не начнется самопроизвольно, колбу частично погружают в баню с водой, нагретой до 40°. Как только эфир закипит и реакция начнется, баню удаляют и пускают в ход мешалку. Оставшееся количество раствора хлористого бензила в эфире можно добавить в течение получаса, если реакцию регулировать, охлаждая ббльшую часть колбы погружением в ледяную воду (примечание 2). Реакция продолжается еще 15 мин. после прибавления всего количества хлористого бензила. Затем реакционную смесь осторожно кипятят еще 15 минут. К раствору бензилмагнийхлорида при работающей мешалке добавляют 616 г (522 мл; 4 мол.) свежеперегнанного диэтилсульфата (примечание 3); добавление диэтилсульфата регулируют таким образом, чтобы смесь слабо кипела в течение всей реакции. Как только реак-

В. Бромистый аллилмагний (примечание 6). Сухую 5-литровую трехгорлую колбу снабжают мешалкой с, затвором, обратным холодильником с осушительной трубкой на конце, капельной воронкой с приспособлением для уравнивания давления н трубкой для подачи азота. В колбу помещают 195 г (8,0 г-атомов) сухнх магниевых стружек и 2,4 л абсолютного эфира и охлаждают ее в бане со льдом. К реакционной смеси прибавляют небольшой кристаллик йода, а затем в течение 17 час. добавляют по каплям раствор 400 г (287 мл; 3,31 моля) бромистого аллила (перегнанного, т. кип. 69—71°) в равном объеме абсолютного эфира. Во время реакции через колбу пропускают медленный ток сухого азота, не содержащего кислорода. После того как прибавление будет закончено, реакционную смесь перемешивают 30 мин. Реактив Гриньяра декантируют в сухую градуированную склянку; остаток в колбе промывают 150—-200 мл абсолютного эфира и промывную жидкость слпвакл в ту же склянку. Анализ отдельных проб прозрачного раствора (верхний слой) проводят путем

6. После выпаривания для уменьшения объема прибавляют небольшой кристаллик иода и после этого выпадает продукт реакции в виде больших желтых листочков.

реактива. Для этого в однолитровую тррхгорлую колбу, снабженную большой капельной воронкой, механической мешалкой с ртутным затвором и эффективным обратным холодильником, а также термометром е шариком, погруженным почти до дна колбы и пропущенным через отдельное отверстие в средней пробке, помещают 24 г (1 г-атом) магниевых стружек и 100 MJJ абсолютного Эфира. В капельную воронку наливают часть раствора 137 г (1 моль) бромистого н.-бутила в 170 мл абсолютного эфира. Из воронки приливают в колбу 10—15 мл раствора бромида, после чего обычно уже через несколько минут начинается реакция, заметная по помутнению раствора. Если же реакция не начинается самопроизвольно, то в реакционную колбу приливают небольшое количество гриньярова реактива, предварительно полученного в пробирке из йодистого метила и магния, или прибавляют небольшой кристаллик иода. Как только эфир начнет энергично капать из обратного холодильника, через холодильник приливают сразу еще 200 мл эфира, колбу окружают водой со льдом и прибавление раствора бромистого н.-бутила продолжают таким образом, чтобы стекат ние эфира из холодильника было умеренным (так, чтобы можно было считать падающие из холодильника капли). После прибавления всего раствора, на что требуется 20—30 мин., баню со льдом удаляют и перемешивание продолжают еще 15 мин. (в случае более высокомолекулярных галоидалкилов массу следует кипятить на водяной бане около 30 мин.). Обычно в колбе, остается незначительное количество непрореагировавшего магния.

В 3-литровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с затвором, обратным холодильником и делительной воронкой с приспособлением для выравнивания давления (примечание 3), помещают 48 г (2 г-атома) магниевых стружек, 500 мл абсолютного эфира и небольшой кристаллик йода. Холодный раствор бромистого метила переносят в делительную воронку и при перемешивании медленно прибавляют к магнию. Реакция начинается самопроизвольно, после чего оставшееся количество бромистого метила прибавляют с такой скоростью, чтобы раствор спокойно кипел. Обычно прибавление заканчивается через 1—2 часа, и весь магний к этому времени должен раствориться. К раствору бромистого метилмагния, хорошо охлажденному в бане со льдом, медленно в течение 30 мин. прибавляют при перемешивании раствор 78,0 г (0,5 моля) лактона у-оксинонановой кислоты (примечание 4) в 100 мл абсолютного эфира. Когда прибавление будет закончено, смесь помещают на паровую баню и кипятят с обратным холодильником в течение 2 час. Затем обратный холодильник заменяют на нисходящий (примечание 5) и эфир отгоняют.

небольшой кристаллик иода и после этого выпадает продукт ре-

К последней добавляют небольшой кристаллик иода (примечание 1)




Некоторые непредельные Некоторые отклонения Некоторые положения Начальных микротрещин Некоторые превращения Некоторые родственные Некоторые специальные Наблюдается обращение Некоторые вторичные

-
Яндекс.Метрика