Главная --> Справочник терминов


Небольшое увеличение окончательная концентрация радикалов [R(T, е)] практически не зависит от способа достижения Т и е. Их эксперименты разрешили сомнения относительно кинетики термомеханического разрыва цепи. Также было доказано, что высоконагруженные цепи в области Т < 260 К, по существу, не проскальзывают или неупруго деформируются в течение времени пребывания под высокой нагрузкой, несмотря на значительную величину релаксации полного напряжения. Небольшое уменьшение числа напряженных цепей становится явным при Т > 270 К.

структуры б. Соответствующее очень небольшое уменьшение

Небольшое уменьшение степени кристалличности

На ТО-кривой бинарной смеси ДБТД—СтК (массовое соотношение 0,6 : 0,4) при 65°С происходит небольшое уменьшение /, обусловленное плавлением стеариновой кислоты (рис. 1.10). При температуре 90°С происходит значительное возрастание /, обусловленное следующим. Получение однородной бинарной смеси ДБТД—СтК путем растирания механической смеси компонентов в ступке сопровождается возрастанием дисперсности и поверхностной энергии кристаллов обоих компонентов. Плавление стеариновой кислоты облегчает уплотнение мелких кристаллических частиц ДБТД с уменьшением поверхностной энергии, что приводит к возрастанию / бинарной системы. При повышении температуры до 135°С в смеси наблюдается рекристаллизация ДБТД, после чего происходит его плавление при 167°С. Между тем, на ТО-кривой исходного ДБТД рекристаллизация перед его плавлением не наблюдается, что подтверждает образование в смеси ДБТД—СтК более дисперсных и менее термодинамически стабильных кристаллических частиц, способных перед плавлением к рекристаллизации с образованием кристаллов больших размеров. Это также видно при визуальном наблюдении процесса плавления бинарной смеси ДБТД—СтК с помощью микроскопа с нагревательным столиком.

Очевидно, что в пределах одного полимергомологического ряда при фиксированной величине Mw имеется некоторое значение критической концентрации Скрит, которое определяется по точке перегиба кривой зависимости вязкости от концентрации раствора ПЗК в логарифмических координатах [36]. Экспериментально установлено, что' стабильные дисперсии образуются только при концентрации растворов ПЗК выше Скрит. Даже небольшое уменьшение концентрации приводит к получению агрегативно неустойчивых дисперсий, содержащих крупные частицы.

ния этих полимеров в соответствующих условиях отличаются в 7 раз45. При испытании в вакууме (10"1 мм рт. ст.) скорость химической релаксации НК уменьшается в 5 раз. Сравнительно небольшое уменьшение скорости в отличие от данных Тобольского связано с тем, что резины содержали антиоксиданты, тормозившие их окислительную химическую релаксацию.

Основной эффект увеличения степени вытяжки (т. е. увеличения степени молекулярной ориентации) заключается в возрастании модуля Юнга Е3, измеряемого в направлении оси волокна. Поэтому для высокоориентированных волокон s33 много меньше, чем продольная податливость s33 = sxl неориентированных полимеров. Для найлона и полиэтил ентерефталата наблюдается небольшое уменьшение поперечного модуля Ег с ростом степени вытяжки, тогда как Ег полипропилена и полиэтилена высокой плотности остается почти постоянным, а Ег полиэтилена низкой плотности сильно возрастает. Продольный модуль Е3 всех высокоориентированных волокон больше Е1, причем полиэтилентере-фталат является в этом отношении наиболее анизотропным волокном, для которого ЕЗ/Е! = s11/s33 <=& 22,5 (табл. 10.2).

Из исследованных сополимеров самое большое увеличение разрывного удлинения и работы, затраченной на разрыв образца, а также наибольшее уменьшение жесткости наблюдается для сополимеров целлюлозы и винилацетата. Сополимеры целлюлозы и стирола, целлюлозы и метилметакрилата характеризуются наибольшим уменьшением работы, затраченной на разрыв. Для сополимеров целлюлозы и акрилонитрила наблюдалось только небольшое уменьшение этой характеристики. Все исследованные волокна имели более низкую жесткость, чем контрольный образец. Данные о влиянии типа винилового мономера на свойства текстильных модифицированных материалов приведены в табл. 7. Применяли два вида тканей из сополимеров: миткаль и саржу. Ткани, полученные из модифицированных волокон, подвергали обычной обработке диметилолдиоксиэтилен-мочевиной для сшивания целлюлозы.

Для реакции взаимодействия полимерных радикалов, ведущей к обрыву цепей, при малой глубине полимеризации можно принять D = 10"' см*/сек, следовательно, kD zz 107 (см. также стр. 128). Найденные константы скорости обрыва (см. табл. 27) имеют близкий порядок величины. Можно ожидать, что сравнительно небольшое уменьшение

Мы уже видели в перечне, приведенном на стр. 64, что в полистироле, подвергающемся действию облучения электронами с энергией 800 кэв в отсутствие кислорода, происходит в основном сшивание, а предыдущее обсуждение показало, что эффективность сшивания невелика вследствие защитного действия бензольных колец. Зисман >и Бопп [18] нашли, что полистирол является наиболее устойчивым из всех пластиков по отношению к действию излучения атомного реактора. Оказалось, что после воздействия 13-Ю18 нейтрон/см2 (что эквивалентно 5850 мегафэр) получается только небольшое увеличение модуля упругости и только небольшое уменьшение прочности на разрыв и удлинения. Наблюдалось некоторое потемнение, но даже

Баррон и Финкельштейн [62] также не нашли изменений в электрофоретической подвижности этого белка при облучении рентгеновскими лучами дозой 100000 р, но после облучения дозой 200000 р подвижность уменьшилась. Показано также небольшое уменьшение электрофоретической подвижности глобулина; однако, как исключение, подвижность глобулина возрастала при рН 8,9. В настоящее время невозможно интерпретировать эти ограниченные наблюдения.

Вначале предполагали, что процесс деструкции ультразвуком включает окисление, причем молекулярный кислород активируется звуком. Однако было показано, что во многих случаях деструкция протекает с одинаковой скоростью, независимо от среды—воздух, чистый кислород или инертный газ. На рис. 34 приведены данные об изменении вязкости бензольных растворов полиметилметакрилата на воздухе, в азоте и в кислороде при атмосферном давлении при прочих равных условиях 177]. Действие кислорода может сводиться к взаимодействию или непосредственно с макромолекулами, или с первичными продуктами разрыва цепей, в результате чего предотвращается их рекомбинация. В обоих случаях кислород должен ускорять реакцию. Кажущееся небольшое уменьшение скорости деструкции в присутствии кислорода ле-

На рис. 31, дающем в схематическом виде зависимость минимальных температур самовоспламенения от давления, кривая 1 изображает форму области самовоспламенения метана, этана (для бедных этано-воздушных смесей), этилена, бензола, а также метилового спирта и формальдегида. Для этих веществ наблюдается непрерывное изменение температуры самовоспламенения в зависимости от давления. Иная форма области самовоспламенения представлена кривой 2 рис. 31, относящейся к этану (для богатых этано-воздушных смесей), пропилену и бутилену. Здесь наблюдается резкий излом на кривой самовоспламенения, приводящий к тому, что для этих веществ даже очень небольшое увеличение давления сверх некоторого его значения В переводит самовоспламенение из области высоких температур OL) в область низких температур (^7V). Наконец, третья форма области самовоспламенения была найдена Тоу-нендом для парафиновых и олефино-вых углеводородов, содержащих первые — три и больше, а вторые — пять и больше атомов углерода в молекуле, а также для исследованных спиртов, кроме этилового, альдегидов, кроме формальдегида, и эфиров. Вид их области самовоспламенения схематично представлен кривой 3 рис. 31. Из формы этой кривой ясно, что при давлениях, меньших А, самовоспламенение может осуществляться только при высоких температурах, больших К; при давлениях А—В имеются три температурных предела самовоспламенения, т. е. при одном и том же давлении, например А', самовоспламенение будет происходить в низкотемпературном интервале М—N, исчезнет в интервале М—L и снова возникнет, начиная с температуры L; наконец, при давлениях, больших 5, существует только один предел самовоспламенения, которое будет осуществляться при температурах, меньших, но близких к N. Таким образом, у высших углеводородов имеется низкотемпературный полуостров самовоспламенения, вытянутый в сторону низких давлений и определяющий в интервале давлений А—В три температурных предела самовоспламенения. Формы и размеры этого полуострова зависят от сосуда, состава смеси и природы самого углеводорода. С обеднением смеси углеводородом полуостров самовоспламенения сдвигается в сторону высоких давлений. Наиболее ярко выражен полуостров у парафинов с прямой цепью. У изопарафинов это явление тем менее отчетливо, чем раз-ветвленней молекула. Для всех углеводородов полуостров самовоспламенения расположен около 350°.

Упругость кристаллических твердых тел обусловлена тем, что небольшое увеличение (при приложении внешних сил) нормальных для данного вещества расстояний между молекулами (или ионами, если кристаллическая решетка ионная) сопровождается работой против сил кристаллической решетки (и вообще межмолекулярных сил). Именно эти силы и стремятся после снятия нагрузки вернуть молекулы (ионы) в их нормальное положение.

Небольшое увеличение напряжения заслонения не меняет общей выгодности процесса восстановления.

от содержания сшивающего агента. Из рисунка следует, что даже для еополимера, синтезированного в отсутствие разбавителя, наблюдается небольшое увеличение удельной поверхности при большом содержании дивинилбензола.

3. В тех опытах, при проведении которых температура реакционной смеси повышалась до +10°, авторы синтеза отмечали небольшое увеличение количества образующегося дибром-о-ксилола.

остальной хлористый амю} растворяют в 500 мл абсолютного эфира. Через 2—3 мин. в колбу вливают 100 мл абсолютного эфира и при небыстром перемешивании приливают по каплям раствор третичного хлористого амила в эфире, Начало реакции определяют по характерному помутнению раствора, заметному при остановленной мешалке. Если реакция не начнется через 30—40 мин. после начала приливания, то необходимо добавить в колбу 0.2—0.3 мл йодистого метила. Когда реакция начнется, скорость приливания раствора третичного хлористого амила регулируют таким образом, чтобы эфир не кипел, но чтобы даже небольшое увеличение скорости прилн-вапия уже вызывало слабое кипение эфира. Приливание обычно занимает 7—8 час. Такой способ приливания обеспечивает наилучший выход.

Как видно из приведенных выше данных, небольшое увеличение металлоемкости в первом случае за счет установки барабанов для хранения гранул полностью компенсируется резким снижением энергорасходов и увеличением в три .раза производительности труда основных рабочих.

Примечательно, что относительно небольшое увеличение

В интервале от + 20 до •— 25 °С наблюдается лишь небольшое увеличение жесткости при кручении, но после этого кривая поднимается более резко. Температура стеклования находится в интервале 30—40 СС. Она зависит от упорядоченности молекулярной структуры; более низкая температура стеклования наблюдается у материалов на основе смешанных полиадипинатов по сравнению с более часто используемым полиэтиленадипинатом. Хотя все полиуретаны становятся значительно более жесткими при низких температурах, хрупкость обычно не проявляется, пока температура не снизится

Сравнительно небольшое увеличение среднего расстояния между частицами наполнителя в смеси может привести к значительному снижению электропроводности. С ростом температуры в смесителе (по мере приближения к концу цикла смешения) объем каучуковой фазы в смеси увеличивается больше, чем объем агрегатов технического углерода, вследствие их более низкого коэффициента термического расширения, что приводит к снижению электропроводности.

Одновременно с этим явлением при экспонировании наблюдается небольшое увеличение размеров, которое определяется фактором Л = dig в. Это увеличение может усложнить производство многослойных интегральных схем, однако в случае постоянного рисунка схемы при экспонировании каждого слоя оно постоянно, если при этом не наблюдается смещения меток совмещения слоев.




Некоторые практические Наблюдается несколько Некоторые производные Некоторые соединения Некоторые структурные Некоторые трудности Некоторые заключения Некоторых элементов Некоторых антибиотиков

-
Яндекс.Метрика