Главная --> Справочник терминов


Недостаточно тщательно Если реакция идет недостаточно энергично, микроколбу слегка подогрейте. Пробирку с полученной хлорной водой закройте пробкой и сохраните для следующих опытов.

Микроколбу наполните на У3 ее объема кристаллами сульфита натрия, добавьте 6—8 капель 4 н. раствора серной кислоты и быстро закройте пробкой с отводной трубкой (см. рис. 20). Заранее приготовьте две конические пробирки — одну с дистиллированной водой, вторую с раствором нейтрального лакмуса — и выделяющийся в микроколбе газ поочередно направьте в эти пробирки. Если выделение газа идет недостаточно энергично, микроколбу слегка подогрейте. Как изменился цвет лакмуса? Напишите уравнения реакций получения диоксида серы и сернистой кислоты; схему равновесия в водном растворе диоксида серы; выражения для констант диссоциации /Сх и /С2 сернистой кислоты. Найдите значения этих констант в приложении IX. К сильным или слабым электролитам относится H2SO3? Как сместится равновесие в водном растворе диоксида при добавлении щелочи, при нагревании? Может ли существовать в водном растворе элементарный четырехвалентный ион серы? Водный раствор диоксида серы сохраните для опыта 6,

Окись азота очень мало растворима в воде, поэтому ее можно собирать над водой. Приготовьте кристаллизатор или фарфоровую чашку с водой. Коническую пробирку, наполненную водой, закройте пальцем, переверните вверх дном и опустите в приготовленную ванну с водой. Следите, чтобы в пробирку не проник воздух и чтобы из нее не вылилась вода. В микроколбу прибора (см. рис. 22) поместите 2—4 маленьких кусочка медной стружки и 4—6 капель разбавленной азотной кислоты (пл. 1,12 г/см3). Закройте колбу пробкой с газоотводной трубкой. Трубку опустите в чашку с водой. После'того как воздух из прибора будет вытеснен (1—2 мин), конец газоотводной трубки подведите под пробирку с водой. Если реакция идёт недостаточно энергично, колбу слегка подогрейте. Наполните пробирку газом на 3/4 объема, оставив в ней немного воды.

а) Разложение воды кальцием. В пробирку на V3 ее объема налейте дистиллированной воды и опустите маленький кусочек металлической стружки кальция. Наблюдайте выделение газа. Если реакция идет недостаточно энергично, пробирку подогрейте. Какой

7. Если перемешивание недостаточно энергично или если остаток после перегонки выливать слишком быстро, то ацетонохлороформ выделяется в виде масла, не кристаллизующегося даже спустя длительное время. ,

Получение ацегоуксусяого этилового эфира. В 1 кг чистого сухого укусусноэтилового эфира вносят 100 г металлического натрия в виде проволоки. Реакция начинается при комнатной температуре лишь через несколько минут и вскоре становится очень бурной, причем не следует при-ннмать мер к тому, чтобы процесс протекал недостаточно энергично, реакцию заканчивают нагреванием на масляной бане до полного растворения натрия. Затем к еще жидкой реакционной смеси прибавляют 555 г 50%-ной уксусной кислоты, а по охлазвдении 500 см3 воды. Смесь тщательно перемешивают, после чего отделяют верхний слой и промывают его небольшим количеством воды. Большую часть иепрореагировавшего уксусноэтило-вого эфира отгоняют на водяной бане, а остаток подвергают фракцпо-ниро-'Ваиной перегонке в вакууме. Выход ацетоуксусного эфира с темп. кип. 74° при 15 мм равен приблизительно 175 г8".

2. В этот момент смесь сильно пенится, и, если перемешивание недостаточно энергично, может произойти потеря продукта. В таких случаях помогает прибавление небольших количеств эфира или бензола. При хорошем перемешивании в этом нет необходимости.

6. Если массу взбалтывать недостаточно энергично, то в осадке будет содержаться много арабинозы и выход может упасть до 30% от количества, получаемого при энергичном взбалтывании.

емк. в 5,5л. Последнюю помещают в другой большой сосуд, что дает возможность охлаждать ее снаружи измельченным льдом. В щелочной раствор вливают 520 г (4,3 мол.) чистого ацетофенона (примечание 1), банку быстро обкладывают измельченным льдом, пускают в ход мешалку и затем сразу добавляют 460 г (4,3 мол.) бензальдегида (примечание 2). Во время реакции температура смеси поддерживается строго между 15 и 30° (примечание 3). Если температура поднимается выше, то это значит, что перемешивание недостаточно энергично.

7. Если перемешивание недостаточно энергично или если остаток

6. Если массу взбалтывать недостаточно энергично, то в осадке

Этоксимагниевые соли. Например, этоксимагниевая/соль малонового эфира C2H0OMgCH(GOOC2H5)2 образуется при действии''" 0,11 грамм-атома магния на 0,1 моля малонового эфира в абсолютном спирте в присутствии 0,5—2 мл сухого чеяыреххлористого углерода, добавляемого в качестве активатора. Активаторами могут служить также иод или хлороформ. Присутствие активатора обязательно, особенно в том случае, когда спирт недостаточно тщательно обезвожен2. Подобным же способом получают этоксимагниевые соли ацетоуксусного эфира3-4. Эти соли можно легко алкилирондть и ацилировать, прибавляя по каплям к их взвеси в абсолют: ном эфире эфирный раствор галоидалкила или галоидацила. Подробности приведены в разделах, посвященных описанию синтезов с применением малонового и ацетоуксусного эфиров. Циануксусный эфир в опи-' санных условиях реагирует с магнием очень медленно.

Когда выделение галогеноводорода прекратится (в указанных условиях на протекание реакции требуется ~45 мии — 2 ч), реакционную смесь выливают на лед и образовавшийся альдегид извлекают трехкратной экстракцией эфиром. Для нейтрализации эфирного экстракта его обрабатывают раствором бикарбсь ната натрия, затем эфирную фракцию промывают водой н сушат сульфатом магния. После упаривания эфира альдегид перегоняют в вакууме; если же альдегид имеет высокую температуру плавления, то его перекрнсталлизовы-вают. При подкнсленнн раствора бикарбоната можно получить образовавшуюся во время реакции кислоту. Она появляется или нз бензотригалогенида, который присутствует в виде примеси в недостаточно тщательно очищенном бензилиден-галогениде, или в результате окислении образующегося альдегида концентрированной серной кислотой или воздухом.

2-фтор-4-нитротолуола. Если метиловый спирт, употреблявшийся для промывки борфторида, был удален недостаточно тщательно, то пиролиз соли сопровождался частичным дезаминированием, о результате которого образовывался п-нитротолуол. С этими наблюдениями интересно сопоставить исследование Лесли и Тэр-нери [Ю], которые получили с 78-процентным выходом 2-нитро-З-'бромдифенил путем нагревания борфторида 2-нитро-3'-бром-4,4'-дифенил-б&с-диазония со спиртовой серной кислотой.

3. Если натриевая соль й-толуолсульфнновой кислоты недостаточно тщательно растерта в порошок, то реакция протекает более медленно, причем слышится характерное слабое потрескивание,

недостаточно тщательно обезвожен2. Подобным же способом получают

Плохие результаты, получаемые при работе с недостаточно тщательно очшценными исходными материалами, очевидно, не зависят от содержания в эфире спирта; но так как очистка сложного эфира, и в первую очередь эфира уксусной кислоты, связана не только с удалением спирта, но и с одновременным удалением из него воды, то содержащий спирт эфир всегда содержит и некоторое количество воды. Прибавление же в чистые исходные материалы небольшого количества безводного спирта для ускорения начала реакции не может повредить течению конденсации сложного эфира и в целом ряде случаев дает хорошие результаты. Форма, в которой н реакции применяют натрий, не имеет, повидимому, значения, и металлический натрий, как в виде проволоки, так и в форме кусочков, действует, вероятно, одинаковым образом.

1,4-Диоксан вполне устойчив к действию многих окислителей; в результате энергичного окисления его кольцо расщепляется. Относительно образования перекиси имеются противоречивые данные. В недостаточно тщательно очищенном образце диоксана, несомненно, присутствует перекись. Действие воздуха и ультрафиолетовых лучей заметно повышает содержание последней. Известно, что другим фактором, способствующим образованию перекисей, является присутствие 2-метилдиоксолана. Эйгенбергер [15], детально изучавший способы очистки 1,4-диоксана, указал, что диоксан, свободный от ацета-ля, не образует перекиси, тогда как диоксан, содержащий ацеталь, перекись образует. Сообщалось [16], что диоксан может окислять йодиды до свободного йода. Однако это, по-видимому, связано с присутствием перекиси в образце 1,4-диоксана.

Успешными оказались два метода: реакция монохлор-1,4-диоксана с ал-кильными магнийорганическими соединениями и циклизация монозамещен-ных р,р'-дигалогендиэтиловых эфиров под действием щелочи [60]. Первый из этих методов основан на том, что хлорированный 1,4-диоксан ведет себя, как а-хлорэфир. Активный атом галоида легко реагирует с алкильными магнийорганическими соединениями, образуя моноалкильные производные с выходами от 30 до 70%. Если монохлор-1,4-диоксан недостаточно тщательно очищен или если присутствуют катализаторы полимеризации, то в этой реакции образуется интересный побочный продукт.

1,4-Диоксан вполне устойчив к действию многих окислителей; в результате энергичного окисления его кольцо расщепляется. Относительно образования перекиси имеются противоречивые данные. В недостаточно тщательно очищенном образце диоксана, несомненно, присутствует перекись. Действие воздуха и ультрафиолетовых лучей заметно повышает содержание последней. Известно, что другим фактором, способствующим образованию перекисей, является присутствие 2-метилдиоксолана. Эйгенбергер [15], детально изучавший способы очистки 1,4-диоксана, указал, что диоксан, свободный от ацета-ля, не образует перекиси, тогда как диоксан, содержащий ацеталь, перекись образует. Сообщалось [16], что диоксан может окислять йодиды до свободного йода. Однако это, по-видимому, связано с присутствием перекиси в образце 1,4-диоксана.

Успешными оказались два метода: реакция монохлор-1,4-диоксана с ал-кильными магнийорганическими соединениями и циклизация монозамещен-ных р,р'-дигалогендиэтиловых эфиров под действием щелочи [60]. Первый из этих методов основан на том, что хлорированный 1,4-диоксан ведет себя, как а-хлорэфир. Активный атом галоида легко реагирует с алкильными магнийорганическими соединениями, образуя моноалкильные производные с выходами от 30 до 70%. Если монохлор-1,4-диоксан недостаточно тщательно очищен или если присутствуют катализаторы полимеризации, то в этой реакции образуется интересный побочный продукт.

Анион-радикал не образуется, если установка и растворитель недостаточно тщательно высушены. Сообщается, что инициированию реакции лития с ароматическими углеводородами способствует облучение ультразвуком.




Некоторые видоизменения Некоторые замечания Некоторых альдегидов Наблюдается образование Некоторых дополнительных Некоторых характерных Некоторых жидкостей Некоторых комплексов Некоторых лекарственных

-