|
|
|
Главная --> Справочник терминов Некоторые циклические Дистилляты являются сложной смесью насыщенных углеводородов побочных и прямых цепей, объединяющих в 1 молекуле 5—8 атомов углерода. В них могут присутствовать также моно-и диолефиновые углеводороды (Cs—С8), циклопарафины (наф-тены) и некоторые ароматические и многоатомные углеводороды. Газойли — еще более сложные вещества. Помимо упомянутых углеводородов в них присутствуют компоненты, в молекулах которых содержится до 16 атомов углерода. Вот почему этилен является исключительным продуктом. Также производятся и другие олефиновые, ароматические и прочие углеводороды, которые находят применение на рынке или в технологических процессах современного комплексного завода. Ароматические амины пахнут получше, но все они также токсичны (причем очень легко проникают через кожу). Некоторые ароматические амины довольно активные канцерогены(т.е. вызывают рак), например, р-нафтиламин и бензидин: Некоторые ароматические субстраты, имеющие элёктронб-донорные заместители, способны сами поляризовать молекулы галогенов, и их можно прогалогенировать, проводя реакцию в отсутствие катализаторов в инертных растворителях (бензол, СС14 и др.). У этих ароматических соединений л-электронная плотность бензольного кольца настолько повышена, что, смещаясь в сторону одного из атомов галогена, она сама вызывает поляризацию молекулы галогена с образованием о-комплекса без участия «переносчиков галогена»: Однако некоторые ароматические соединения, я-электрон-ная плотность которых сильно уменьшена электроноакцептор-ными заместителями, могут взаимодействовать не с электро-фильными, а с нуклеофильными реагентами :Nu~. В результате такого взаимодействия из ароматического субстрата вытесняется анион (:Н~, На1~). В качестве диенов в реакции могут быть использованы: 1) сопряженные диены с открытой цепью, например бутади-ен-1,3, пентадиен-1,3, 2,3-диметилбутадиен-1,3 и др.; в этом случае образуются моноциклические соединения; 2) бицикли-ческие диены, например 1,Г-бициклогексенил (44) и 1,1'-бицик-лопентенил (45); в данном случае вновь образовавшийся шес-тичленный цикл оказывается сконденсированным с двумя уже имевшимися циклами; 3) соединения с сопряженными семицик-лическими кратными связями, например 1,2-диметиленциклоге-ксан, 1,2-диметиленциклобутан; в данном случае образовавшееся шестичленное кольцо оказывается сконденсированным с другим полиметиленовым циклом; 4) циклические диены, например циклопентадиен, циклопентадиенон, циклогексадиен-1,3; в этих случаях образуются бициклические каркасные структуры; 5) некоторые ароматические соединения, способные к реакциям 1,4-присоединения, например 9,10-диметилантрацен (сам антрацен реагирует с трудом) и 2,3-диалкилнафталины; при этом образуются сложные структуры. Выделяющееся металлическое серебро оседает на стенках пробирки в виде зеркала. Эту реакцию могут также давать некоторые ароматические амины, многоатомные фенолы и дикетоны. Некоторые кетоны и ненасыщенные соединения вызывают частичное восстановление первоначальной окраски фуксина. Поэтому возникновение слабой розовой окраски не считается положительной пробой. Некоторые ароматические альдегиды не дают положи-,,, тельной пробы.. Выделяющееся металлическое серебро оседает на стенках пробирки в виде зеркала. Эту реакцию могут также давать некоторые ароматические амины, многоатомные фенолы и дикетоны. Подобную реакцию дают также многоатомные фенолы, дикетоны и некоторые ароматические амины. Ароматические амины пахнут получше, но все они также токсичны (причем очень легко проникают через кожу). Некоторые ароматические амины довольно активные канцерогены(т.е. вызывают рак), например, р-нафшламин и бензидин: валентных колебаний С—Н алкильных радикалов (см. рис. 1.1 и спектры, иллюстрирующие примеры и задачи). Сопоставление частот этих полос позволяет установить наличие СН3- и СН2-групп, но более детальной инфсрмации об их числе и расположении визуальное изучение этого участка спектра не дает. Отсутствие полос на указанном участке — сравнительно редкий случай, свидетельствующий об отсутствии в молекуле водорода, связанного с углеродом в состоянии 5р3-гибридизации (некоторые ароматические, полииновые, поли-еновые соединения и полигалогенпроиз-водные). для идентификации фенолов и сульфокислот. Самой многочисленной группой являются эфиры бензол- и л-толуолсульфокислот. В табл. 21 не включены некоторые циклические дисульфонаты, например, образующиеся при действии аммиака или диэтиламина на сульфохлориды, содержащие ацетоксильную группу в орто-положении [248]: Низкомолекулярные вещества, используемые для синтеза полимеров, называют м о и о м ерам и. Мономеры относятся к следующим группам органических соединений: ненасыщенные соединения—моноолефины, диены, ацетилен и их производные; некоторые циклические соединения; полифункциональные соединения. вероятно, потому, что основание (ОН™ или RO~) менее соль-ватировано [178]. Реакцию нельзя расценивать как препаративный метод синтеза олефинов, хотя некоторые циклические оле-фины лучше всего получаются именно таким путем. Главное достоинство метода, особенно в более ранний период развития органической химии, заключалось в возможности установления строения неизвестных аминов. Реакция представляет особую ценность применительно к химии алкалоидов. Большинство этих соединений содержат атом азота в цикле или даже в месте сочленения двух циклов, и в этих случаях образующийся оле-фин еще содержит азот. Для его полного удаления необходимо несколько раз повторять процесс, например: Реакция не носит общего характера, но некоторые циклические кетоны при фотолизе могут давать продукты со сжатием цикла [450]. В приведенном выше примере тетрациклический кетон 61 подвергали фотолизу и получали дифенилфенантро[/]-циклобутен (62) [451]. Реакция была использована для синтеза тетра-грет-бутилтетраэдрана [452]: Подобно реакции 17-50, некоторые циклические сульфоны при нагревании или при фотолизе подвергаются экструзии SO2, давая продукты со сжатием цикла [456]. Примером служит показанное выше получение нафто[&]циклобутена [457]. Другой реакцией пятичленные сульфоны можно превратить в цикло-бутены; для этой цели исходные соединения обрабатывают бу-тиллитием, а затем алюмогидридом лития [458], например: Имеется много причин возникновения злокачественных заболеваний, и, по-видимому, установлено, что они связаны с определенными сбоями в работе иммунной системы организма. Однако известен ряд химикатов, так называемых канцерогенов, которые при многократном контакте с организмом способствуют росту злокачественных образований. К наиболее давно известным канцерогенам относятся некоторые циклические В этой реакции были использованы различные окислители, включая окись ртути, хлорное железо и перманганат калия. Некоторые 1, 2-дизамещенные гидразины, особенно те, в которых гидразинный фрагмент заключен в циклическую структуру, окисляются до соответствующих азосоединений при стоянии на воздухе. Многие из промежуточных азосоединений были выделены и затем разложены при нагревании или на свету до азота и углеводородов. Природа заместителей R и R' в этих азосоединениях определяет их устойчивость. Если R и R' — простые алкильные группы, для выделения азота требуется повышенная температура; некоторые циклические и бензилзамещенные азосоединения разлагаются при комнатной температуре; ароматические же азосоединения вполне устойчивы (см, гл. IV). Закономерности деполимеризации еще не установлены, по можно отметить, что полимерные соединения, в цепи или а кольца которых, кроме атомов углерзда, входят еще иные элементы, — деполимсризуются в сравнительно мягких условиях. Известно далее, что некоторые циклические димеры, кольца которых образованы лишь углеродными атомами, дс-полимеризуются также очень легко. Однако подавляющее большинство других дилеров и полимеров деполимеризуется лишь при очень жестких термических воздействиях — при сухой перегонке, при температурах красного каления. Циануксусный эфир конденсируется с альдегидами аналогичным путем, Бензальдегид превращается при этом в эфир а-цианкоричной кислоты ш. Ацетон и некоторые циклические кетоны таким же образом реагируют с ацетоуксусным эфиром 116. Эту реакцию часто называют реакцией карбонильных соединений iuria I. Этот ТЖ1 реакций ве являетсй обычным для растворов, хотя некоторые циклические кетоны претерпевают дёкарбонилярованиё [13]: ПРИСОЕДИНЕНИЕ БИСУЛЬФИТА. Альдегиды, метилкетоны и некоторые циклические кетоны при встряхивании с концентрированным раствором бисульфита натрия (NaHS03) присоединяют бисульфит. Продукты присоединения представляют собой соли, которые растворимы в воде, но нерастворимы в обычных органических растворителях.  Наблюдается ориентация Некоторых кристаллических Некоторых мономеров Некоторых обстоятельствах Некоторых оснований Некоторых параметров Некоторых полимеров Некоторых процессов Некоторых промежуточных |
- |
Навигация