|
|
|
Главная --> Справочник терминов Некоторые перегруппировки Бутадиен-стирольные термоэластопласты имеют в основном строение типа SBS (S — стирольный блок, В — бутадиеновый блок); иногда используют диблочные сополимеры и сополимеры, содержащие более трех блоков. Синтезированы также блочные сополимеры звездообразного строения, которые дают резины с лучшими физико-механическими показателями [9]. Некоторые параметры строения одного из типов промышленных эластопла-стов приведены в табл. 3 (солпрен 303). Считается, что сусло из сока-самотека является лучшим по качеству, затем следует сусло из сока первого давления, уже хуже, но также считающееся суслом высокого качества, второго давления — еще хуже и т.д. Некоторые параметры сока, полученного в результате такого прессования, представлены в табл.15. Рж. 25 Некоторые параметры хромятогряфичсского пикн: Таблица 2. Некоторые параметры экструзии заготовки В табл. 2 приведены некоторые параметры экструзии недостатком при каландровании. Чтобы устранить ее, приходится применять смазки, например стеарат кальция или стеариновую кислоту. Когда расплав поступает из мельницы на каляТцфГтяень важно, чтобы он не остыл. Реальные условия рабочего процесса зависят от типа мельницы и каландра и обычно определяются на практике, однако ниже для примера даны некоторые параметры для четырехвалкового каландра типа L [24 ] (Джектотан В (твердость по Шору А — 92) + 0,2596' стеариновой кислоты): • исследование динамических свойств полимеров, когда возможно определить некоторые параметры релаксации макромолекул, и блоков и установление их корреляции с физико-механическими свойствами полимеров; Некоторые параметры пространственной сетки контрольных и опытных резин Таблица 2. Некоторые параметры экструзии заготовки для раздува из поликарбоната В табл. 2 приведены некоторые параметры экструзии !аготовки при изготовлении полых изделий из макроло-ia [1, с. 269]. В табл. 16.2 приведены некоторые параметры связей С-О и О-Н в молекулах спиртов. Вследствие боЛее высокой электроотрицательности кислорода по сравнению с/углеродом и водородом и С-О-, и О-Н-связи обладают выраженной полярностью. в более удаленные положения. Некоторые перегруппировки вообще не включают простой миграции (см. т. 4, гл. 18); часть таких процессов происходит по перициклическому механизму. В первой части данного раздела реакции классифицированы по атакующим частицам и все уходящие группы рассматриваются вместе; выделены только водород и N2+. В конце раздела обсуждаются некоторые перегруппировки. Вероятно, протонированные циклопропановые интермедиа™ или переходные состояния ответственны также за некоторые перегруппировки, не являющиеся 1,2-перегруппировками. Например, в суперкислых растворах диметилизопропилкарбоние-вый ион (14) находится в равновесии с диметил-н-пропилкар- С возможностью подобного рода перегруппировок, сопровождающихся изменением углеродного скелета в процессе протекания, казалось бы, однозначных реакций, следует особенно считаться при интерпретации опытов по установлению строения химических соединений. Некоторые перегруппировки этого типа протекают очень сложно, например в случае природных терпенов, что часто приводит к большим трудностям при определении структуры. С возможностью подобного рода перегруппировок, сопровождающихся изменением углеродного скелета в процессе протекания, казалось бы, однозначных реакций, следует особенно считаться при интерпретации опытов по установлению строения химических соединений. Некоторые перегруппировки этого типа протекают очень сложно, например в случае природных терпенов, что часто приводит к большим трудностям при определении структуры. Некоторые перегруппировки в одних условиях могут быть межмолекулярными, а в других условиях внутримолекулярными. Например, доказано, что перегруппировка Валлаха, при которой азоксисоединения превращаются в пара-гидроксиазосоединения, при кислотном катализе протекает как бимолекулярный процесс: Образование протонированных циклопропанов объясняет некоторые перегруппировки в суперкислых средах. Например, диметилизопропилметильный катион (ХШ) находится в равновесии с диметил-н-пропилметильным катионом (XV), что нельзя объяснить только за счет 1 ,2-алкильных или гидридных сдвигов. Реакцию объясняют образованием протонированиого циклопропана (XIV), в котором происходит разрыв 1,2- связи. Описаны [34] некоторые перегруппировки 1,8-дихлорнаф-талина, имеющие сходство с реакцией Якобсена. При наг-ревзнии 1,8-дихлорнафталина с соляной кислотой при 290° происходит перегруппировка, в результате которой образуется 1,5-дихлорнафталин. Подобное же превращение имеет место и при действии серной кислоты, но в этом' случае эно сопровождается значительным разложением. Нагрспа-яне с фосфорной кислотой и без какой-либо кислоты не шзывает перегруппировки дихлорнафталинов, за исключением одного только 1,8-дихлоризомера. ] ,8-Дихлор-4-наф-галинсульфокислота гидролизуется кислотой при 23СГ, в )езультате чего образуется 1,8-дихлорнафталш; гидролиз ке 1,8-дихЛор-З-нафталинсульфокислоты происходит толь-ю'-при температуре не ниже 285е и при этом образуется :месь 1,8-, 1,5- и 1,7-дихлорпронзиодных. Некоторые перегруппировки не затрагивают углеродную часть молекулы. Выше уже были обсуждены некоторые перегруппировки олефинов с изменением скелета. Теперь мы рассмотрим перегруппировки с сохранением скелета. Перегруппировки производных этиленимина протекают при нагревании или в присутствии катализаторов. Наиболее известными катализаторами являются нуклеофильные реагенты, А1С13 и кислоты. В результате реакции раскрывается С — N-связь кольца и возникает новая связь, обычно с участием полярного заместителя в кольце. Некоторые перегруппировки производных этиленимина служат для препаративного получения других азотистых гетероциклов: оксазолидинов, оксазолинов, имидазолинов, тиазолинов и т. д., а также аллиламидов и изо-цианатов.  Некоторых пластификаторов Некоторых представителей Наблюдается поглощение Некоторых распространенных Некоторых реагентов Некоторых современных Некоторых структурных Некоторых тропических Некоторых зарубежных |
- |
Навигация