|
|
|
Главная --> Справочник терминов Некоторые положения Газопроницаемость зависит как от природы газа, так и от природы полимера. Обычно принято сравнивать полимеры по их водородопроницаемост^. Экспериментальные данные показывают, что по водородопроницаемостн большинство полимеров занимает промежуточное положение между неорганическими твердыми те* ламп и обычными жидкостями, однако некоторые полимерные ма* териалы (бумага, ткани) обладают большей водородопроницае-мостыо по сравнению с жидкостями. Некоторые полимерные образцы являются слишком толстыми для того, чтобы с них можно было снимать ИК-спектры, причем их толщину нужно уменьшить, не меняя физического состояния путем плавления или растворения. Существуют два способа уменьшения толщины пленки. Некоторые полимерные материалы не растворяются п доступ-гых растворителях, а при планлепии разлагаются. Такие во л окно -)бразующие материалы нагревапиом переводят в пластичное (раз-•шгченнос) состояние и затем формуют. Некоторые полимерные образцы являются слишком толстыми для того, чтобы с них можно было снимать ИК-спектры, причем их толщину нужно уменьшить, не меняя физического состояния путем плавления или растворения. Существуют два способа уменьшения толщины пленки. Устойчивость различных полимерных перекисей при нагревании весьма различна. Перекиси из хлоропрена и замещенных кетонов разлагаются при температур.е ниже 0° С, перекиси из метилакрилата, метилвинилкетона и акрилонитрила лишь немногим более устойчивы. Для разложения перекисей эфиров метакриловой кислоты, бутадиена и 2,3-диметилбута-диена-1,3 нужна температура выше 100° С, а полимерные перекиси индена и 1,1-дифенилэтилена еще более устойчивы. Некоторые полимерные перекиси, особенно полученные из мономеров низкого молекулярного веса, например из винилиденхлори-да, взрывчаты. Некоторые полимерные материалы не растворяются в доступных растворителях, а при плавлении разлагаются. Такие волокно-образующие материалы нагреванием переводят в пластичное (размягченное) состояние и затем формуют. Устойчивость различных полимерных перекисей при нагревании весьма различна. Перекиси из хлоропрена и замещенных кетонов разлагаются при температур.е ниже 0° С, перекиси из метилакрилата, метилвинилкетона и акрилонитрила лишь немногим более устойчивы. Для разложения перекисей эфиров метакриловой кислоты, бутадиена и 2,3-диметилбута-диена-1,3 нужна температура выше 100° С, а полимерные перекиси индена и 1,1-дифенилэтилена еще более устойчивы. Некоторые полимерные перекиси, особенно полученные из мономеров низкого молекулярного веса, например из винилиденхлори-да, взрывчаты. Некоторые полимерные материалы не растворяются в доступных растворителях, а при плавлении разлагаются. Такие волокно-образующие материалы нагреванием переводят в пластичное (размягченное) состояние и затем формуют. Газопроницаемость зависит как от природы газа, так и от природы полимера. Обычно принято сравнивать полимеры по их водородопроницаемостц. Экспериментальные данные показывают, что по водородопрошщаемости большинство полимеров занимает промежуточное положение между неорганическими твердыми телами и обычными жидкостями, однако некоторые полимерные материалы (бумага, ткани) обладают большей водородопроницае-мостыо по сравнению с жидкостями. Некоторые полимерные ^метакрилаты^ (например, полиметил-метакрилат) _при температуре около 4QO°,C дедолжмердзуюд'С1я„„е почти количественным. .выходам, шщомера»! Совсем иначе ведут себя полимерные э^иры акр^иловрй_ кислоты, (которые при нагревании разлагаются с образованием темных жидких продуктов окисления сложного состава (с. 635). В качестве пестицидов предложены некоторые полимерные органические соединения кремния [96, 97], но практического применения они пока не нашли. Ниже рассматриваются некоторые положения, позволяющие качественно проанализировать кинетические и термические соотношения для контактно-каталитических процессов и наметить основные принципы расчета и конструирования конверторов. Развитие статической механики сыпучих материалов начинается с работы Куломба, целью которой являлось создание механики почв. В этом разделе рассматриваются некоторые положения статики, являющиеся исходными для понимания поведения сыпучих материалов. При статическом равновесии, сохраняющемся до того предела, когда начинается движение, неравенство (8.2-1) становится равенством. Более того, к состоянию статического равновесия можно отнести также достаточно медленное движение [5]. Анализ ограничивается рассмотрением плоского напряженного состояния. Термодинамика конденсированного состояния полимеров в настоящее время интенсивно развивается сразу в трех1 вариантах: классическом; основанном на ставшем уже привычным формализме термодинамики необратимых процессов и термокинё-тическом (релаксационном). Последний кратко был рассмотрен ранее, но мы вернемся к нему в гл. VI. Принимая во внимание то, что настоящий курс — учебное пособие, рассмотрим в этой главе некоторые положения, не нуждающиеся в упрощении системы до одномолекулярной модели, классической термодинамики к описанию высокоэластического состояния гибкоцепных полимеров. Реакционная способность алифатических субстратов изучена главным образом на примерах, когда уходящей группой служит водород, а отрывающей частицей — атом хлора [35]. В таких реакциях каждый атом водорода в субстрате потенциально может быть замещен на хлор и обычно получается смесь продуктов. Однако отрывающий радикал в какой-то мере проявляет селективность и некоторые положения в молекуле теряют водород легче, чем другие. Рассмотрим направление атаки в нескольких типах соединений [36]. Составители считают себя очень обязанными проф. Ф. Азинге-ру, который но время своей работы в Дрездене оказал поддержку при подготовке книги к изданию, и проф. М. Кенену, который постоянно проявлял дружеское участие и старался помочь советами. Особую благодарность авторы выражают также директору Института органической химии Дрезденского технического университета проф. Р. Манеру, который с момента вступления в авторский коллектив оказал ему большую помощь всеми имеющимися в институте средствами. Благодаря этому стало возможным еще и процессе подготовки рукописи к изданию проверить некоторые положения по методике преподавания, которые легли в основу книги. Результаты оказались 'Настолько обнадеживающими, что авторы надеются внести своей книгой вклад в улучшение подготовки студентов в области органической химии. Авторы выражают благодарность издательству н типографии, которые шли навстречу всем пожеланиям iii смогли осуществить выпуск книги за короткий срок. Каков же все-таки механизм распознавания углеводных маркеров рецепторами поверхности клеток? В последние годы появилось одно чрезвычайно интересное объяснение такого феномена для ряда типов межклеточных взаимодействий. Чтобы его изложить, нужно напомнить некоторые положения энзимологии. Некоторые положения, о которых шла речь в этом разделе, иллюстрируются диаграммой на рис. 16-7. Н-активность, напомним некоторые положения протонного катализа. Установ- зывается необходимым блокировать некоторые положения в ядре, Работа над книгой заняла много времени (почти два года). Кроме опубликованных работ нами широко был использован опыт товарищей, входящих в коллектив научных руководителей «и сотрудников Научно-исследовательского института органических полупродуктов и красителей им. К. Ворошилова, сотрудников Рубежан-ского филиала этого института и заводов Анилобъединения. Работы наши вместе с рядом сотрудников (по названному институту, Иваново-Вознесенскому политехническому институту и Московскому химико-техн. институту им. Д. И. Менделеева) помогли нам осветить некоторые положения книги. Некоторая часть материала книги излагалась нами на лекциях и беседах с инженерно-техническими работниками заводов. Их вопросы и замечания учитывались при составлении книги. Таким образом книга фиксирует труд большого коллектива научных работников и специалистов. Можно было бы ожидать, на основании вышеприведенного ряда реакционности К. Me и ера, что влияние галоидного атома на подвижность другого галоидного атома в ароматическом ядре проявится в направлении понижения реакционности галоида, стоящего в орто- и пара-месте, так как галоидный атом принадлежит к орто-пара-ориентирующим заместителям, т. е. активирует двойную связь (выше, правда, упомянуто, что в реакцию нитрования галоидозамещенные вступают не легче, но труднее незамещенных углеводородов). Этот вопрос недостаточно еще освещен точными наблюдениями, но известно, что в полигалоидопроизводных некоторые положения галоида благоприятны для его обмена. Так, с метилатом натрия наиболее легко, при 183°, реагируют .и-дихлорбензол, симм. трихлорбензол и 1.2.4.6-гетрахлорбензоя. Пентахлорбензол и гексахлорбензол реагируют медленнее, чем тетрахлорбензол (может быть от меньшей растворимости в реакционной среде); о-дихлорбензол скорее реагирует, чем пара-изомер, тетрахлорбензол рядовой (1.2.3.4) скорее, чем симметричный (1.2.4.5) 4).  Некоторых полимеров Некоторых процессов Некоторых промежуточных Некоторых растворителей Некоторых соединениях Наблюдается понижение Некоторых термопластов Некоторых замещенных Некоторыми исключениями |
- |
Навигация