|
|
|
Главная --> Справочник терминов Некоторые видоизменения На таких изменениях цвета основаны некоторые важнейшие методы химического анализа. Каждая гомологическая серия представляет собой совокупность гомологических рядов, члены которых могут быть изобарными. Общие брутто-фор-мулы гомологических рядов данной серии выводятся с учетом массовых чисел и валентности составляющих их элементов. В табл. ПХУП приводятся некоторые важнейшие гомологические ряды органических соединений всех 14 серий. Полиэлектролиты своеобразным образом сочетают некоторые важнейшие свойства неионогенных полимеров и низкомолекулярных электролитов. Так, растворы полиэлектролитов, как и растворы других полимеров, обладают аномально высокой вязкостью и, подобно растворам простых электролитов, хорошо проводят электрический ток. В то же время и гидродинамическое поведение, и электрохимические свойства полиэлектролитов в растворах характеризуются рядом особенностей, отличающих их как от растворов незаряженных полимеров, так и от растворов низкомолекулярных электролитов. Углеводородные остатки, происходящие от аренов, называются арилами (символическое обозначение R или Аг). Приведем некоторые важнейшие арилы (строго говоря, бензил не относится к арилам, которые получаются отщеплением атома водорода от атома углерода, входящего в состав ароматического кольца): смотрим некоторые важнейшие физико-химические методы, используемые в органической химии для исследования веществ. В зависимости от профиля и объема времени, отводимого учебным планом, в некоторых вузах имеется малый и большой практикум, в других — лишь малый, иногда — лишь большой. Малый практикум дает первоначальное знакомство с органическими веществами, их свойствами и реакциями, проводимыми качественно; особенно большое значение имеют реакции, характеризующие классы соединений по их функциональным группам, а также реакции на некоторые важнейшие представители. Основу большого практикума составляют синтезы органических веществ и их исследования, включая применение физических методов, что, естественно, дает более глубокое знакомство с органическими соединениями. Рассмотрим некоторые важнейшие представители терпенов. Можно сказать, что с самого своего возникновения органический синтез был основан на молекулярном дизайне. Действительно, классические синтетические достижения, такие, как синтез тропинона Робинсона или циклоок-татетраена Вильштеттера, имели столь четко поставленную цель, были столь тщательно спланированы и выполнены, что к ним вполне мог бы быть применен термин «молекулярный дизайн». Тем не менее, лишь в последнее время этот термин становится широко употребимым, причем отнюдь не как новомодное словечко, придуманное с целью привлечь к себе внимание. В этой главе мы стремимся рассмотреть некоторые важнейшие тенденции развития современного молекулярного дизайна, уделив основное внимание особенностям исследований в этой области. A. Некоторые важнейшие сведения из физической химии... 19 А. НЕКОТОРЫЕ ВАЖНЕЙШИЕ СВЕДЕНИЯ ИЗ ФИЗИЧЕСКОЙ Можно сказать, что с самого своего возникновения органический синтез был основан на молекулярном дизайне. Действительно, классические синтетические достижения, такие, как синтез тропинона Робинсона или циклоок-татетраена Вильштеттера, имели столь четко поставленную цель, были столь тщательно спланированы и выполнены, что к ним вполне мог бы быть применен термин «молекулярный дизайн». Тем не менее, лишь в последнее время этот термин становится широко употребимым, причем отнюдь не как новомодное словечко, придуманное с целью привлечь к себе внимание. В этой главе мы стремимся рассмотреть некоторые важнейшие тенденции развития современного молекулярного дизайна, уделив основное внимание особенностям исследовании в этой области. В более общем случае происходящий в различных условиях химический процесс может и не привести к качественной смене продуктов реакции, однако его общий механизм претерпевает некоторые видоизменения, о чем можно судить по косвенным признакам, и в первую очередь по изменению количественного соотношения продуктов реакции. При исследовании смеси двух кислот можно довольно точно установить соотношение обеих компонент, если превратить кислоты в их соли и затем определить содержание металла в смеси солей. Очень удобный способ анализа жирных кислот, летучих с водяным паром и смешивающихся с водой, предложенный Дюкло75, с успехом применялся для установления состава' смесей жирных кислот в продуктах брожения и для определения небольших количеств 'примесей в низших жирных кислотах76. Этот метод дает удовлетворительные результаты только при полном соблюдении указанных автором условий, Предложены также некоторые видоизменения, улучшающие этот способ анализа 77. Полученные таким путем В -арилакриловые кислоты можно подвергнуть разнообразным дальнейшим химическим превращениям; благодаря этому реакция Перкина дает возможность перейти к соединениям других типов, как например, арллэтиленам, арилацетилрнам, арилацетальдегидам, арилэтиламинам, арилиропионовым, арилпропиоловым кислотам и их производным. Некоторые видоизменения первоначального способа, как например, синтез нараконовыи кислот по Фиттигу или синтез азлактонов по Эрленмейеру, расширили область применения реакции Перкина. кислоты или 2-нафтол-1-сульфо1шслоты, н результате чего is осадок выпадает устойчивая солт> двазоиин. В большинстве случаев для достижении оптимального ныхода стойких солей диазонвя требуются некоторые видоизменения сиосоСа их приготовления1. Сухую соль восстанашшшют при комнатной тсмперутург- и этиловом спирте с добавлением цинка или меди. Суммарный выход составляет около 90%, однако чистота полученных соединений не указана. В основу прописи синтеза ПАНа, представленной ниже, использована рецептура Чичибабина, в которую были внесены некоторые видоизменения, а именно: после сочетания в реакционную массу прибавлялась твердая углекислота взамен пропускания углекислого газа. Использованный прием позволил добиться не только нужного рН реакционной массы, но благодаря охлаждению и наличию кристаллизационных центров обеспечил быстрое выделение реактива, не требующее 48-часовой выдержки. В этих условиях 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол получается в состоянии, близком к химически чистому, без дополнительной перекристаллизации и удовлетворяет аналитическим требованиям *. борах соответствующего размера. Некоторые видоизменения перегонных сосудов, служащих для этой цели, показаны на рис. 184. При исследовании смеси двух кислот можно довольно точно установить соотношение обеих компонент, если превратить кислоты в их соли и затем определить содержание металла в смеси солей. Очень удобный способ анализа жирных кислот, летучих с водяным паром и смешивающихся с водой, предложенный Дюкло75, с успехом применялся для установления состава' смесей жирных кислот в продуктах брожения и для определения небольших количеств 'примесей в низших жирных кислотах76. Этот метод дает удовлетворительные 'результаты только при полном соблюдении указанных автором условий. Предложены также некоторые видоизменения, улучшающие этот способ анализа 77. касается 3-аминопиридинов, то для них это превращение идет по обычной схеме известной реакции Зандмейера и вполне аналогично соответствующей реакции в ряду бензола. Для 2- и 4-аминопиридинов, которые не могут быть подвергнуты диазотированию в обычных условиях, эта реакция не имеет места. Однако, используя некоторые видоизменения метода [38—40], удается получить некоторые бромпиридины с хорошим выходом. По этому методу сначала получают бромгидрат пербромида соответствующего производного пиридина XXIX в константно кипящей бромистоводородной кислоте, а затем обрабатывают его нитритом натрия при 5—10°; выходы бромпириди-нов достигают 46—92%. Такой способ получения был с успехом применен к 5-метил-, 3-метил, 4-метил-, 5-бром- и 5-хлор-2-аминопиридинам. В результате исследования этих реакций Веддиге [1] установил, что они протекают с амидами, имеющими различные заместители. Известны некоторые видоизменения этой реакции, в которых N-ацилантраниламид получают и превращают в хиназолон в одну стадию, как и в рекции Ниментовского. Бо-герт и его сотрудники [27—29] предложили такой вариант реакции с применением ацётантранила. «Ацетантранилы» (3, 1, 4-бензоксазоны, ср. стр. 468) могут быть легко получены нагреванием антраниловой кислоты или ее заме-' щенных с уксусным ангидридом. Ацетантранилы реагируют с аммиаком и большинством аминов в водной среде экзотермически, образуя с высокими выходами хиназолоны [28]. При исследовании смеси двух кислот можно довольно точно установить соотношение обеих компонент, если превратить кислоты в их соли и затем определить содержание металла в смеси солей. Очень удобный способ анализа жирных кислот, летучих с водяным паром и смешивающихся с водой, предложенный Дюкло75, с успехом применялся для установления состава- смесей жирных кислот в продуктах брожения и для определения небольших количеств 'примесей в низших жирных кислотах76. Этот метод дает удовлетворительные результаты только при полном соблюдении указанных автором условий. Предложены также некоторые видоизменения, улучшающие этот способ анализа 77. касается 3-аминопиридинов, то для них это превращение идет по обычной схеме известной реакции Зандмейера и вполне аналогично соответствующей реакции в ряду бензола. Для 2- и 4-аминопиридинов, которые не могут быть подвергнуты диазотированию в обычных условиях, эта реакция не имеет места. Однако, используя некоторые видоизменения метода [38—40], удается получить некоторые бромпиридины с хорошим выходом. По этому методу сначала получают бромгидрат пербромида соответствующего производного пиридина XXIX в константно кипящей бромистоводородной кислоте, а затем обрабатывают его нитритом натрия при 5—10°; выходы бромпириди-нов достигают 46—92%. Такой способ получения был с успехом применен к 5-метил-, 3-метил, 4-метил-, 5-бром- и 5-хлор-2-аминопиридинам.  Некоторых специфических Некоторых субстратов Некоторых углеводородов Некоторыми ароматическими Наблюдается повышение Некоторыми примерами Некоторыми свойствами Некоторым свойствам Некоторой определенной |
- |
Навигация