Главная --> Справочник терминов


Некоторые заключения При переработке коксохимического сырого бензола триметилбензолы концентрируются в сольвентах цехов ректификации и установок по производству инден-кумароновых смол из тяжелого бензола. Сольвенты, как правило, используют в качестве технических растворителей, и поэтому состав их может колебаться в широких пределах. По данным хроматографического анализа (табл. 44), в сольвентах в среднем содержится: 7—19% мезитилена, 4,5— 18% псевдокумола и 0,5—3,0% гемимеллитола. Кроме того, в них присутствуют от 2 до 8% изомеров этилтолуола, ксилол, этилбен-зол, гидринден, некоторые углеводороды насыщенного характера. В сольвентах, полученных из тяжелого бензола, остается еще от 2 до 5% непредельных соединений. По отношению к сумме триметилбензолов содержание отдельных компонентов распределяется следующим образом: 44—50% псевдокумола, 41—51% мезитилена и 5—9% гемимеллитола. Выход каменноугольного сольвента составляет 1—3% от сырого бензола.

Реакции с магнийорганичеекими соединениями. По сообщению Море [228], единственным продуктом реакции метилового эфира бензолсульфокислоты с магнийорганичеекими соединениями является какое-то летучее сернистое соединение с неприятным запахом. Несколько позже выяснено, что таким путём можно получать некоторые углеводороды [211в]. Этиловый эфир л-толуолсулъ-фокислоты дает с магнийбромфенилом смесь, из которой удалось после разложения водой выделить этилбензол и бензол. Однако при действии на тот же эфир магнийбромэтила [229] единственным; выделенным продуктом реакции является магниевая соль л-толуол-сульфокислоты, а /-ментиловый и d-борниловый эфиры той же кислоты с магнийорганичеекими соединениями дают соответ-' ственно ментен и камфен. Эти наблюдения указали на зависимость, хода реакции от природы магнийорганического соединения и самого эфира и послужили толчком для более тщательного ее изучения. Для выяснения механизма реакции большое значение имело наблюдение, что одним из продуктов взаимодействия магний-бромфенила с этилмолочным эфиром л-толуолсульфокислоты [2126, 230] является этиловый эфир а-бромпропионовой кислоты. В реакционной смеси, полученной из магнийбромфенила и этилового эфира л-толуолсульфокислоты, несомненно, содержался также-

Выше уже было указано (стр. 59 — 60), что в присутствии перекисей диены с сопряженной системой связей и некоторые алкены образуют сополимеры с акрилонитрилом, а в присутствии ингибиторов полимеризации диеновые углеводороды могут образовывать циклические соединения ряда циклогексена, В присутствии щелочей некоторые углеводороды, метиленовая группа которых активирована соседними двойными связями, могут вступать в реакцию цианэтилирования. Наиболее ясно это свойство выражено у флуорена, который в присутствии щелочных агентов присоединяет две молекулы акрилонитрила71*202.

в) Растворимость в концентрированной серной кислоте. Растворение в концентрированной серной кислоте часто сопровождается химическими реакциями, признаком которых является разогревание, выделение газа н т. д. Проба с серной кислотой не дает возможности отнести вещество к одной из перечисленных выше групп, однако она позволяет часто сделать иные полезные выводы: ненасыщенные соединения превращаются в водорастворимые эфиры серной кислоты; кислородсодержащие соединения обычно переходят в раствор с образованием оксониевых солей (если органический остаток содержит не более 9—12 атомов углерода); спирты этернфицируются нли дегидратируются; олефнны могут поли-меризоваться; некоторые углеводороды сульфируются; трифеннлкарбинол, фенолфталеин и родственные соединения обнаруживаются по галохромному эффекту; иодсодержащие соединения разлагаются с выделением нода.

Некоторые углеводороды имеют свои тривиальные названия, не связанные с какой-либо номенклатурой:

Существует факт, который навел некоторых ученых на мысль, что царство животных подвергалось действию этих углеводородов в течение сотен и тысяч лет. Это способность животных метаболизировать некоторые углеводороды при введении их в организм в больших количествах. Характерным примером такого биологического процесса является способность крыс и кроликов превращать нафталин в игуане-!,2-дигидро-1,2-диоксинафталин. Возможно, эта реакция протекает через промежуточное образование 1,2-эпоксинафта-лина.

В дальнейшем первоначальное представление о конденсации Михаэля было расширено, и теперь полагают, что в этой реакции могут принимать участие аддепды и акцепторы, активированные не только карбонильными и карбалкоксильньши группами. В настоящем обзоре в качестве доноров рассмотрены нитрилы, нитросоединення, сульфоны и некоторые углеводороды, например циклопентадиен, инден и флуорен, в которых имеются достаточно реакционноспособпыс атомы водорода. В качестве акцепторов н настоящий обзор включены винилсульфонйевое соединение [22] и некоторые углеводороды, имеющие постоянный полярный характер (определенный ди-мольный момент), например фульеены. Другим угленодород-ным акцептором является тетраацетилсповос соединение с

Роданирование многоядерных углеводородов. Ароматические углеводороды бензольного и нафталинового ряда не реагируют с ро-даном, но некоторые углеводороды с несколькими конденсированными бензольными кольцами вступают в реакцию [33]. При взаимодействии антрацена с роданом образуется 9, 10-дироданпроизводное. Бензпирен замещается в положение 5 (выход 82°/0); 1,2-бензантрацен — в оба лезо-положения (9-производное 5°/0; 10-производное 57°/0); 9-метил-и 10-метил-1,2-бензантрацены — в свободное «ад&зо-положение (43 и 66°/0 соответственно); метилхолантрен — в положение 15:

щелочей некоторые углеводороды, метиленовая группа которых

поведения смесей. Некоторые углеводороды показывают

Некоторые углеводороды поставляются промышленностью с различным содержанием примесей. Эти примеси можно частично или полностью удалить с помощью одного или нескольких методов, предложенных для выделения углеводородов нефти группами исследователей университета в Огайо, Пенсильванского колледжа, а также сотрудников проекта № б Американского нефтяного института, которые проводили свои работы при Национальном бюро стандартов.

Новые данные подтвердили цепную природу реакции, ее разветвленный характер, образование сложной смеси продуктов, состоящей из кислородсодержащих веществ (альдегидов, спиртов, кислот, перекисей, СО, С02 и Н20) и безкислородных веществ (парафиновых углеводородов, меньшего молекулярного веса, чем исходный, олефинов, водорода), идентичных с продуктами крекинга исходного углеводорода. Был установлен, далее, ряд количественных соотношений как между продуктами реакции, так и исходными веществами. Для выяснения истинного развития реакции во времени и стадийной последовательности, в которой образуются продукты, очень важными явились попытки проследить за составом реагирующей смеси по ходу превращения. Хотя баланс по продуктам полностью еще не был сведен, но полученные данные уже давали возможность сделать некоторые заключения о кинетике образования продуктов, не искаженной последующим превращением.

Как было показано в гл. I и будет подробнее рассмотрено в гл. IV, высокоэластичность резины связана с изменением конфигурационной энтропии полимерных цепей при деформации, тогда как упругость обычных твердых тел связана с изменением внутренней энергии. Термодинамический подход к анализу равновесной деформации позволяет сделать некоторые заключения о законе деформации резины.

где гы — расстояние между ядрами (протонами) с номерами i и k; при этом суммирование распространено по всем парам ядер. Практически следует учитывать только ближайших соседей. Таким образом, из значений ДЯ1 можно делать некоторые заключения о расстояниях между ядрами и, следовательно, о строении вещества. В этом отношении метод ЯМР служит ценным дополнением к рентгенографическим и электройографическим исследованиям, которые с наименьшей точностью определяют именно положение атомов водорода (т. е. самых Легких атомов). _

Известно, что высокоэластичность полимеров связана с изменением конфигурационной энтропии полимерных цепей при деформации, тогда как упругость обычно твердых тел связана с изменением внутренней энергии. Термодинамический подход к анализу равновесной деформации позволяет сделать некоторые заключения о законе деформации резины.

где Гц, — расстояние между ядрами (протонами) с номерами i и k, при этом суммирование распространено по всем парам ядер. Практически нужно принимать в расчет только ближайших соседей. Таким образом, зная <АЯ22>, можно делать некоторые заключения о расстояниях между ядрами, обладающими магнитными моментами. В этом отношении метод ЯМР служит ценным дополнением к рентгенографическим и электронографическим исследованиям, которые с наименьшей точностью определяют именно положение легких атомов водорода.

Мы уже упоминали, что гликозидный центр вносит наибольший вклад в величину удельного вращения углеводов. Поэтому из величины удельного вращения полисахарида можно сделать некоторые заключения о конфигурации гликозидных связей входящих в него моносахаридных остатков. Однако, поскольку удельное вращение — величина аддитивная *, такие заключения 'неизбежно носят усредненный характер, тГ'е. ничего'не говорят о том, какие именно остатки имеют а- или ^-конфигурацию. Лишь в простых и крайних случаях оптическая активность полисахарида позволяет сделать более определенные выводы. Действительно, по величине удельного вращения можно достаточно уверенно сделать заключение о преобладании гликозидных связей с такой-то конфигурацией в полисахаридах, построенных из однотипных моносахаридных остатков с одной конфигурацией гликозидных связей.

Сделаем некоторые заключения из проведенного выше анализа. В случае совместимых смесей двух гомополимеров зависимость температуры стеклования от состава смеси может принимать различные формы. Если Ван-дер-

настоящее время можно уже сделать некоторые заключения о тех струк-

сделать некоторые заключения о реакционной способности белковой мо-

изменением внутренней энергии. Термодинамический подход к анализу равновесной деформации позволяет сделать некоторые заключения о законе деформации резины.

Некоторые заключения можно вывести непосредственно из структуры бензола, предложенной Кекуле. Во-первых, все атомы углерода и все атомы водорода эквивалентны. Это предсказание было проверено для бензола исследованиями Ладенбурга и Вроблев-ского [9]. Гексагональная формула требует, чтобы существовало три изомерных дизамещенных бензола: 1,2- (5), 1,3- (6) и 1,4- (7), и все три изомера действительно были найдены. Ладенбург указал, что изображение бензола по Кекуле (3) приводит к возникновению иной проблемы: такой формуле должно соответствовать два типа 1,2-дизамещенных бензолов (5й) и (56) (а если R^=R', то Должно быть также два типа 1,3-дизамещенных бензолов). Для




Некоторых структурных Некоторых тропических Некоторых зарубежных Некоторыми изменениями Некоторыми особенностями Некоторыми соединениями Некоторым количеством Наблюдается преимущественно Некоторой температуре

-