|
|
|
Главная --> Справочник терминов Некоторых галоидных Размер цикла и связанное с ним наличие различных видов напряжения (влияют на реакционную способность некоторых функциональных производных полиметиленовых углеводородов. Например, циклобутанон и циклогексанон более активны в ре- Характеристические частоты и их интенсивности для некоторых функциональных групп В инфракрасной спектроскопии (русское сокращение ИК, международное — IR) исследуемый образец подвергается действию облучения в инфракрасной области (интервал длин волн от 0,8-Ю-6 до 50-Ю-6 м). Наличие в соединении некоторых функциональных групп (например, ОН, NH2, CN, СО) или кратных связей между атомами углерода проявляется в поглощении излучения строго определенных длин волн*. Таблица 2. Порядок уменьшения старшинства и обозначение некоторых функциональных групп в названиях соединений соединении могут находиться группы различной природы. Например, существуют аминоспирты, гидроксикислоты, иитро- и поли-нитрофенолы н т. д. Уже изучение растворимости органического соединения в различных средах позволяет судить о наличии некоторых функциональных групп (см, раздел 3.1.3). Однако доказательства функционального состава основаны на определенных химических реакциях, а также на спектральных характеристиках. При снятии спектров в ИК-области работать с водными растворами практически Невозможно вследствие сильного поглощения самой- воды в оцеиь широкой области. Поэтому для съемки используют либо раствор в специально подобранном растворителе, не поглощающем в предполагаемой области поглощения исследуемого вещества, либо суспензию вещества в вазелиновом масле, если нет необходимости проверять область поглощения метнльных и метиленовых групп, либо наконец,, пленку самого вещества. Часто используют таблетки, спрессованные из смеси исследуемого вещества с бромидом калня или другим галогенидом щелочного металла. Растворители или вазелиновое масло должны быть тщательно высушены. Области поглощения некоторых функциональных групп приведены в приложении II. Дипольные моменты изучают в разных целях. Одна из них — дать количественную оценку степени разделения зарядов между связанными атомами. Величины дипольных моментов ряда типичных связей приведены в табл. 2-2 вместе с дипольными моментами некоторых функциональных групп. Как поступить в случае, когда соединение содержит два заместителя, каждый из которых может быть определен суффиксом? Как правильно выбрать в этом случае суффикс? В табл. 11-2 дан список некоторых функциональных групп, а также суффиксы и приставки, обозначающие эти группы. Эти группы расположены в таблице в порядке уменьшения их значимости как суффиксов. Другими словами, суффиксом обозначается та группа, которая старше (или самая старшая), а в качестве приставки используется название младшей группы. Например, соединение H2NCH2CH2OH следует назвать 2-аминоэтапол. Таким же образом, соединение, представленное ниже, следует назвать 4-амино-1-бутанол, а не 1-амино-4-бутанол, поскольку заместитель, стоящий выше в ряду старшинства, должен получить наименьший возможный номер. Инкременты некоторых функциональных групп представлены в табл. 29-2. Различия в электронном окружении 'Н н 3С приводят к тому, что для протонного ядерного резонанса линии наблюдаются в интервале я-20 м.д., а в случае резонанса на 3С этот интервал увеличивается до 400 м. д. Это обусловливает ббльшую информативность метода Я?ЛР на ядрах 1ЭС. В табл. 1.7 приведены значения химического сдвига для некоторых функциональных групп. Как видно из таблицы, для одной н той же группы атомов характерна не одна линия, а некоторый интервал химического сдвига. Это обусловлено влиянием природы заместителей, их расположения в пространстве. образованием водородных связей и другими факторами, в той или иной мере изменяющими константу экранирования. Заместители в линейных и разветвленных молекулах оказывают разное влияние. Чувствительность химических сдвигов 13С к структурным изменениям ВЫШЕ, чем в ЯМР спектрах 'Н, примерно на порядок. некоторых функциональных групп. Путем диазотирования и восстановления в спиртовом растворе аминогруппу удалось удалить из ряда аминосульфокислот, в том числе из производных бензола [1032], толуола [1033], л«-ксилола [1034] и некоторых галоидных и нитропроизводных бензола [1035] и толуола [1036]. При нагревании диазотированной п-амино-фенол-о-сульфокислоты [1937] со спиртом до 150° образуется фенол-о-сульфокислота. Несколько дифенилсулъфокислот получено нагреванием полных диазосоединений производных бензи-дина со спиртом [1038]. Присутствие медного порошка, невидимому, облегчает эту реакцию и выход дифенил-3,3-дисульфо-кислоты достигает при этом 90%. Метод восстановления в спиртовом растворе применен и к некоторым производным нафталина [1039]. 42. Свойства галоидных алкилов. Низшие галоидные алкилы — газы, следующие—жидкости, высшие—твердые тела. В 1абл. 3 указаны температура кипения и относительная плотность некоторых галоидных алкилов; эти данные относятся к нормальным первичным соединениям. VII. Специальные реакции некоторых галоидных соединений .496 Натриевое производное ацетилацетона подобным же образом превращается в соединение (СНзОО)2СН(СНз). Интересно сравнение этой реакции с отношением резорцина и флороглю-цина к алкилированию, а также с действием некоторых галоидных соединений на натриевые соли фенолов, суспендированные в недиссоциирующих растворителях (стр. 108, 109). ' VII. Специальные реакции некоторых галоидных V//. Специальные реакции некоторых галоидных соединений 497 VII. Специальные реакции .некоторых галоидных соединений SOI V7/, Специальные реакции некоторых галоидных соединений Повидимому, нейтральный гидрид алюминия немедленно вступает в реакцию с алкоксильным ионом, образуя но;*ьгй комплексный ион A1H3OR", который, взаимодействуя далее по той же схеме с другими молекулами реагента, превращается в конечном счете в Al(OR)~. Однако в общем случае нельзя иметь уверенность в том, что гидрид алюминия, образующийся на первой стадии реакции, обязательно должен координационно связаться с каким-либо анионом и вслед за тем принять участие в дальнейшем ходе реакции нуклеофильного замещения.^ При восстановлении некоторых галоидных алкйлов" процесс, в сущности, останавливается после того как прореагирует один из четырех атомов водорода исходного лит ий- алюминий гидрида. Отклонение течении реакции от направления, ожидаемого па осионе нормального бимолекулярного нуклеофилыюго замещения, наблюдалось только в некоторых особых случаях. В результате реакции некоторых галоидных аллилов с анионами сипла образуется смесь продуктов. Например, 1-хлпрпептеп-2, вступая в реакцию с анионом малопового эфира, образует только ожидаемый продукт реакции, тогда как изомерный ему З-хлорпснтеи-1 дает как продукт прямого замещения, так и продукт, образующийся в результате атаки сполята в положение 1 при замещении, протекающем по типу Sjv2' [1G, 17]. VII. Специальные реакции некоторых галоидных соединений . 496  Некоторыми металлами Некоторыми растворителями Некоторым давлением Некоторой концентрации Некоторой предельной Некоторое подтверждение Некоторое уменьшение Наблюдается приблизительно Некоторому предельному |
- |
Навигация